Синільна кислота - отруєння синильною кислотою, Симптоми хвороб
Ціаністі сполуки використовувалися вже в давнину, хоча, звичайно, їх хімічна природа тоді не була відома. Так, давньоєгипетські жерці вміли виготовляти з листя персика есенцію, якою вони умертвляли людей, що провинилися. У Парижі, у Луврі, на рулоні папірусу є застережливий вислів: «Не вимовляйте імені Іао під страхом покарання персиком», а в храмі Ізіди знайдено напис: «Не відкривай – інакше помреш від персика».
Зараз ми знаємо, що складовою, що діє, тут була синильна кислота, що утворюється в процесі ферментативних перетворень деяких речовин рослинного походження. Ряд видатних хіміків минулого вивчали будову, способи виробництва та використання ціанідів. Так, в 1811 р. Гей-Люссак вперше показав, що синильна кислота є водневою сполукою радикала, що складається з вуглецю і азоту, а Бунзен в середині XIX ст. розробив метод промислового одержання ціаніду калію. Минуло вже багато років з того часу, коли ціанід калію та інші ціаніди мали значення як засоби навмисних отруєнь і коли до цих швидкодіючих отрут особливий інтерес виявляли судово-медичні експерти.
Історії відомі випадки застосування ціанідівдля масового ураження людей. Наприклад, французька армія використовувала під час першої світової війни синильну кислоту як отруйну речовину, в гітлерівських таборах знищення фашисти застосовували отруйні гази циклони (ефіри ціанмурав'їної кислоти), американські війська в Південному В'єтнамі використовували проти мирного населення токсичні органічні ціа. Відомо також, що у США тривалий час застосовується смертна кара за допомогою отруєння засуджених парами синильної кислоти у спеціальній камері.
Завдяки високій хімічній активності та здатності взаємодіяти з численними сполуками різних класів ціаніди широко застосовуються у багатьох галузях промисловості, сільського господарства, у наукових дослідженнях, і це створює чимало можливостей для досліджень. Так, синильна кислота та велике число її похідних використовується при вилученні шляхетних металів з руд, при гальванопластичному позолоченні та срібленні, у виробництві ароматичних речовин, хімічних волокон, пластичних мас, каучуку, органічного скла, стимуляторів росту рослин, гербіцидів. Ціаніди застосовуються також як інсектициди, добрива і дефоліанти.
Синільна кислота виділяється в газоподібному стані при багатьох виробничих процесах, а також утворюється при контакті ціанідів з іншими кислотами і вологою. Можуть бути і отруєння ціанідами внаслідок вживання великої кількості насіння мигдалю, персика, абрикоса, вишні, сливи та інших рослин сімейства розоцвітих або настоянок з їх плодів. Виявилося, що всі вони містять глікозит амігдалін, який в організмі під впливом ферменту емульсину розкладається з утворенням синильної кислоти, бензальдегіду та 2 молекул глюкози.
Найбільша кількість амігдаліну міститься вгіркому мигдалику, в очищених зернах якого його близько 3%. Дещо менше амігдалину (до 2%) у поєднанні з емульсином міститься в насінні абрикоса. Клінічні спостереження показали, що загибель отруєних наступала зазвичай після вживання близько 100 очищених насіння абрикоса, що відповідає приблизно 1 г амігдаліну. Подібно до амігдалину відщеплюють синильну кислоту такі рослинні глікозиди, як лінамарин, що знаходиться в льоні, і лауроцеразин, що міститься в листі .лавровишневого дерева. Дуже багато ціаністих речовин у молодих бамбуках та їх пагонах (до 0,15% сирої маси). У тваринному світі синильна кислота зустрічається в секреті шкірних залоз тисячоножок.
Токсичність ціанідів для різних видів тварин різна. Так, висока резистентність до синильної кислоти відзначена у холоднокровних, тоді як багато теплокровних тварин дуже до неї чутливі. Що стосується людини, то, мабуть, вона більш стійка до дії синильної кислоти, ніж деякі вищі тварини. Це підтверджує, наприклад, досвід, поставлений з великим ризиком для себе відомим англійським фізіологом Баркроф-том, який у спеціальній камері разом із собакою піддавався впливу синильної кислоти в концентрації 18:6000. Досвід тривав, поки собака не впала в коматозний стан і у неї не з'явилися судоми. Експериментатор у цей час у себе не відзначав будь-яких ознак отруєння. Лише через 10-15 хв. після вилучення з камери собаки, що гине, у нього відзначалося порушення уваги і нудота.
Є чимало даних, які свідчать про утворення ціанідів в організмі людини у фізіологічних умовах. Ціаніди ендогенного походження виявлені в біологічних рідинах, в повітрі, що видихається, в сечі. Вважається, що нормальний їх рівень уплазмі може досягати 140 мкг/л.
Ціаніди можуть проникати у внутрішні середовища організму з отруєною їжею та водою, а також через пошкоджену шкіру. Дуже небезпечний інгаляційний вплив летких ціанідів, насамперед синильної кислоти та хлорціану. Ще в 60-х роках XIX століття звернули увагу на те, що венозна кров, що відтікає від тканин і органів отруєних ціанідами тварин, набуває червоного, артеріального кольору. Надалі було показано, що в ній міститься приблизно стільки ж кисню, скільки в артеріальній крові. Отже, під впливом ціанідів організм втрачає здатність засвоювати кисень.
Тим самим гальмується перебіг нормального процесу тканинного дихання. Таким чином, блокуючи один із залізовмісних дихальних ферментів, ціаніди викликають парадоксальне явище: у клітинах і тканинах є надлишок кисню, а засвоїти його вони не можуть, оскільки він хімічно неактивний. Внаслідок цього в організмі швидко формується патологічний стан, відомий під назвою тканинної або гістотоксичної гіпоксії, що проявляється задухою, судомами, паралічами. При попаданні в організм несмертельних доз отрути справа обмежується металевим смаком у роті, почервонінням шкіри та слизових оболонок, розширенням зіниць, блюванням, задишкою та головним болем.
З іншого боку, якщо тваринний організм адаптований до низького рівня кисневого обміну, його чутливість до ціанідам різко знижується. Визначним українським фармакологом М. П. Кравковим на початку цього століття було встановлено цікавий факт: під час зимової сплячки їжаки переносять такі дози ціаніду калію, які у багато разів перевершують смертельні. Стійкість їжаків до ціаніду Н. П. Кравков пояснював тим, що в умовах зимової сплячки при низькій температурі тіла споживаннякисню значно знижено і тварини краще переносять гальмування його засвоєння клітинами.
Здатність CN-іонів оборотно гальмувати тканинне дихання і тим самим знижувати рівень обмінних процесів несподівано виявилася дуже цінною для профілактики та лікування радіаційних уражень. Це з тим, що у механізмі пошкоджуючого дії іонізуючих випромінювань на клітинні структури провідну роль грають продукти радіолізу води, які окислюють багато макромолекули, зокрема ферменти тканинного дихання. Ціаніди, оборотно блокуючи ці ферменти, захищають їхню відмінність від дії цих біологічно активних речовин, що утворюються під впливом радіації. Іншими словами, комплекс «ціанід – фермент» стає відносно стійким до опромінення. Після променевого впливу він дисонує внаслідок зниження концентрації CN-іонів у біофазі через знешкодження їх у крові та виділення з організму. Як ціанідний радіозахисний засіб найбільшого поширення набув амігдалін.
Ціанідами були отруєні або покінчили життя самогубством багато історично відомих особистостей.
Герінг Герман (1893-1946) - нацистський військовий злочинець, головнокомандувач військово-повітряних сил під час фашистської диктатури в Німеччині, рейхсмаршал. Міжнародний військовий трибунал у Нюрнберзі засудив його до страти через повішення.
Через деякий час австрійський журналіст Блейбтрей заявив, що це саме він допоміг Герінгу піти з життя. Нібито до початку засідання він пробрався до зали і за допомогою жувальної гумки прикріпив до лави підсудних ампулу з отрутою. Сенсація принесла Блейбтрего чималі гроші, хоча була брехливою від початку до кінця — на той час зала засідань охоронялася краще, ніж будь-яке інше місце в Європі. А через кілька років те саме,що й австрійський журналіст заявив обергруппенфюрер Бах-Зелевський, випущений з в'язниці. Але передачу отрути Герінг він приписав собі. Можливо, брешуть вони обоє. М. Ю. Рагін-ський вважає, що отрута була передана Герінгу через офіцера американської охорони за солідний хабар. А передала його дружина Герінга, котра приїжджала до чоловіка за кілька днів до призначеної дати виконання вироку.