Вініловий спирт та його ефіри
Вініловий спирт (і заміщені вінілові спирти) має у своєму складі гідроксильну групу у атома вуглецю подвійного зв'язку. Це істотно відбивається на кислотних властивостях таких сполук і можливості інших перетворень, обумовлених наявністю даного структурного фрагмента:
У зв'язку з цим такі ненасичені спирти отримали назвуєнолів.
Однак самі єноли існують тільки в розчинах мізерної концентрації в рівновазі з ізомерними ним карбонільними сполуками:
Положення рівноваги визначається порівняльною термодинамічною стабільністю єнолу та карбонільного з'єднання. Зазвичай карбонільні сполуки більш стабільні порівняно з енолами.
Еноли, подібно до граничних спиртів, є слабкими кислотами, при цьому кислотність єнолів більша внаслідок ефектур-p-спряження (їхрКа» 11 12 проти 15 19 для насичених спиртів). При відриві протона утворюється алкоголят-іон, який на відміну від аніону граничного спирту має сполучену систему, тому енолят-іон є сполученим іоном, і заряд у ньому справакалізований між кисневим і вуглецевим атомами:
Енолят-іон має два реакційні центри, і протон може приєднатися у двох положеннях — до атома кисню або атома вуглецю. При приєднанні протона до атома вуглецю утворюється зв'язокC–Н— кислота значно менш сильна, менш здатна до дисоціації, ніжОН-кислота, що утворюється при протонуванні атома кисню в енолі. Константи кислотності цих двох реакційних центрів розрізняються на 5-8 порядків, і тому ці сполуки існують переважно у карбонільній формі.
Прості ефіри єнолів не містять рухомого водневого атома, і в звичайних умовах вони не перегруповуються у похіднікарбонільних сполук, наприклад вінілетиловий ефір:
Загальні закономірності хімічної поведінки вінілових ефірів самі, як і всіх субстратів вінільного типу, і розглянуті у розділі 5.1.2. Однак особливості їх властивостей можуть бути пов'язані з перебігом реакцій зв'язкуО–Сsp3 — зокрема, ацидоліз простих ефірів тут повинен проходити легше через вплив сполученого фрагмента, що поляризує s-зв'язок між атомом кисню та насиченим атомом вуглецю: