Вініловий спирт - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття 1
Вініловий спирт
Вінілові спирти (еноли) легко перегруповуються в карбонільні сполуки внаслідок кислої природи протону гідроксилу. [1]
Вінілові спирти можна розглядати як енольні форми кетонів або альдегідів, а так як у разі кетонів та альдегідів жирного ряду кето-форма вигідніша за енольну на - 14 ккал/моль (розрахунок за методом ЛКАО МО), то рівновага зрушена практично націло у бік кето-форми (Докладніше кето-енольна таутомерія буде обговорена в гл. [2]
Вінілові спирти можна розглядати якенольні форми кетонів або альдегідів, а так як у разі кетонів і альдегідів жирного ряду кето-форма вигідніша за енольну на 14 ккал/моль (розрахунок за методом ЛКАО МО), то рівновага зрушена практично націло у бік кето-форми (Докладніше кето-енольна таутомерія буде обговорена в гл. [3]
Вінілові спирти ( спирти, що містять гідроксил при подвійному зв'язку) ізомеризуються в карбонилсодержащие сполуки вже в момент утворення при гідролізі відповідних ненасичених ефірів і галогенідів. [4]
Вінілові спирти настільки нестійкі, що легко ізомеризуються в альдегіди і кетони в момент утворення з вінілових ефірів (при їх омиленні), з ненасичених галогенідів (що містять атом галоїду при подвійному зв'язку) або з ацетиленових вуглеводнів при їх гідратації. [5]
Ацетати вінілових спиртів, що містять алкільні замісники у вінільному фрагменті, полімеризуються значно складніше. Найпростіший з них - ізопропенілацетат, одержуваний ацетилюванням кетеном єнольної форми ацетону (див. Розд. суміш ацилюваного спирту і ізопропенілацетату обробляють протонною кислотою. [6]
Складні ефіри вінілових спиртів знаходять застосування при отриманні багатьох промислововажливих полімерів. [7]
Виходячи з ацетиленових та вінілових спиртів, одержуваних шляхом хімічної переробки ацетилену, І. Н. Назаровим були синтезовані деякі запашні природні речовини: фарнезол, ліналоол, нерол, гераніол. [9]
Незважаючи на нестійкість вінілових спиртів, їх ефіри СН2СН – OR (де R – алкнл або ацил) – цілком стійкі речовини. [10]
Незважаючи на нестійкість вінілових спиртів, їх ефіри СН2СН – OR (де R – алкіл або ацил) – цілком стійкі речовини. [11]
Сополімери стиролу з вініловим спиртом, Високомол. [12]
Проміжне утворення цієї реакції вінілових спиртів встановлено з того факту, що сильно просторово утруднені вінілові спирти можуть бути безпосередньо виділені; прикладом може бути стійкий вініловий спирт, що утворюється при реакції між димезитил-кетеном і фенілмагнійгалогенідом. [13]
Для потрійних кополімерів етилену з вініловим спиртом, що містять кислі ефіри, характерні типові для карбоксильних груп реакції. Деякі з цих реакцій представлені вище. [14]
Реакція має велике значення для синтезу вінілових спиртів, дієнів, різних аліциклічних та гетероциклічних сполук. [15]