Заступники донорні - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Заступники донорні
Судячи з впливу заступників перного роду на розподіл електронної щільності в ядрі, можна передбачити, що вони будуть полегшувати атаку електрофільного реагенту на ядро і направляти його в пара-і орто-положення. У той же час атака нуклеофільного реагенту на атом вуглецю ядра заступниками першого роду не може і спрямовується в. мета-становище. За силою впливу електроно-донорні заступники можна розташувати до ряду[c.247]
З даних табл. 5.20 випливає, що кисень відіграє певну роль у каталітичних перетвореннях алкілбензолів. За наявності в системі повітря, що вивчається, ступінь дейтерообміну між а-положеннями алкільних груп збільшується на 10-15% в порівнянні з дегазованою системою. Очевидно, утворення слабких донорно-акцепторних комплексів компонентів каталітичної системи з киснем полегшує відрив гідрид-іонів від а-положення алкільних заступників.[c.222]
Припущення зводяться до того що, що екстрагент — донор електронів — тим ефективніше, що вища електронна щільність на функціональному атомі і що слабкіше цей атом пов'язані з іншою частиною молекули, бо тоді вища його здатність утворювати координаційну зв'язок. Наприклад, у час прийнято, що екстракційна здатність фос-форорганических екстрагентів визначається донорними властивостями групи Р=0, т. е. електронної щільністю на атомі кисню [63]. Встановлено наявність кореляції екстракційної здатності з полярністю зв'язку Р=0 для низки фосфорорганічних сполук [64], а також з електронегативністю груп-заступників, що входять до складу фосфорорганічних сполук, амінів та органічних кислот [60, 61]. Відповідальної за екстракційнуздатність, вважається енергія зв'язку Р=0, яка визначає довжину зв'язку, отже, та електронну щільність на атомі кисню, частоту коливань Р=0 зв'язку в ІЧ-спектрі та полярність[c.16]
При кополімеризації мономерів, близьких за активністю або містять різнотипні полярні замісники (донорні - в одного і акцепторні - в іншого), утворюються сополімери з мольним співвідношенням ланок, відповідним мольному співвідношенню мономерів у вихідній суміші - сополімери азеотропного складу. Прикладом може бути сополімер вініліденхлориду та метилакрилату.[c.102]
На жаль, не існує жодних експериментальних даних щодо обертальних бар'єрів координаційних зв'язків метал-ліганд. Для октаедричних комплексів з аміаком, амінами та спорідненими лігандами вважають, що при застосуванні рівняння (3-35) для опису обертання трьох заступників донорного атома навколо одного координаційного зв'язку торсійна енергія навколо цього координаційного зв'язку (рис. 3-4), одержувана з виразів, дається формулою[c.85]
Заступники донорного типу суттєво прискорюють цю реакцію [62].[c.136]
У ненасичених сполуках багато хімічних і фізичних властивостей визначаються невеликою частиною електронів, що заселяють л-орбіталі, так званими я-електронами. Сполуки з кратними зв'язками мають підвищену реакційну здатність, велику поляризацію, характеризуються сильним впливом донорних та акцепторних заступників на електронну структуру та спектри поглинання. Електронні спектри поглинання сполучених молекул у видимій та ближній УФ-області обумовлені збудженнями л-електронів.[c.239]
Зворотна за знаками заряду картина виникає в тому випадку, коли R має електропозитивний характер.Для електроноакцепторних заступників напрямок М-ефекту збігається з дією /-ефекту, для електронно-донорних заступників вони спрямовані протилежно.[c.75]
Картина значно ускладнюється у разі полідентатних лігандів. Тут потрібно розглядати такі додаткові фактори, як розмір циклу, його напруженість, число циклів, наявність замісників у кільці або у сполученій з кільцем системі. В основному, у ряді лігандів, якщо вони мають однаковий донорний атом, утворення хелатних циклів збільшує стійкість комплексів (хелатний ефект). Це ілюструють дані табл.[c.293]
Для монодентатних лігандів з однаковими донорними атомами послідовно простежуються а) заступники, віддалені на 1 крок; б) заступники, видалені на 2 кроки і т. д. На кожному етапі появи заступника з максимальним атомним номером робить даний ліганд найбільш кращим. Донорна електронна пара вважається заступником з атомним номером 0.[c.420]
Окрему групу складають я-донори, в яких електрони, що вступають у зв'язок, займають л-орбіталі (алкени, алкіни, ароматичні вуглеводні та їх похідні). Акцептором може бути молекула, що має вакантні електронні рівні. Їм часто є атом металу в галогенідах металів та деяких металорганічних сполуках, молекула галогену, ароматична або ненасичена сполука з високоелектронегативним заступником (ароматичні полінітросполуки, тетраціанетилен та ін.). Донорно-акцепторний зв'язок призводить до утворення комплексів (молекулярних сполук), які можуть бути слабкими або дуже міцними і відіграють важливу роль в органічній, метал-органічній та фізичній хімії.[c.123]
Цей процес відбувається за донорно-акцепторниммеханізму. Алкільні радикали сприяють розосередженню позитивного заряду в іоні, що утворився, і тим самим стабілізують іон. Тому іон заміщеного амонію стабілізується за рахунок подачі електронів алкільними заступниками.
При цьому методі синтезу зміщення заступників не відбувається. Виходи для ароматичних сполук збільшуються, якщо має = 0 для акцепторних заступників). За допомогою методу граничних орбіталей визначте знак р для реакцій нуклеофільної та електричної атак ароматичних субстратів.[c.69]
Спектри поглинання карбонієвих іонів представлені на рис. 6.11. Час життя карбонієвих іонів в даному випадку залежить як від розчину творця, так і від заступників в ароматичному ядрі. Зі збільшенням донорної здатності заступника зростає час життя карбонієвого іона (СНз)2К>ОСНз>СНз>Н.[c.307]
Дивитися сторінки, де згадується термінЗаступники донорні :[c.54] [c.103] [c.139] [c.100] [c.376] [c.138] [c. 169] [c.171] [c.92] Введення в теоретичну органічну хімію (1974) - [c.52, c.54]