Значення слова"Тіоефіри" в Енциклопедичному словнику Брокгауза та Єфрона
Значення слова "Тіоефіри" в Енциклопедичному словнику Брокгауза та Єфрона
Тіоефіри — сполуки загальної формули (С n Н m—1)2 S, тобто представляють сірководень, в якому обидва водневі атоми заміщені вуглеводневими залишками (граничними та ненасиченими); з іншого боку, можна тіоефіри зіставити з простими ефірами, в яких місце кисню посідає сірка, звідси і їх назва — тіоефіри. або сірчистими лужними металами на складні ефіри або галоїдалкіли, напр.:
В останньому способі доцільно працювати з надлишком сірчистого калію; останній готується, насичуючи наполовину їдке калі сірководнем. Ці реакції прямо встановлюють будову Т., аналогічну до ефірів. Подібно до ефірів, Т. можуть бути простими і змішаними в залежності від того, однакові чи ні приєднані до сірки вуглеводневі залишки C nH2n+1. Змішані Т. зручно готувати дією галоїдалкілів на натрієві похідні меркаптанів:
C2H5SNa + CH3J = NaJ + C2H5 -S-СН 3 або перегонкою зі спиртового розчину, що містить разом з меркаптанами та ефірокислоти або їх солі:
Тіоефіри суть не змішуються з водою і легші, ніж вона, рідини з огидним запахом. Тоді як темп. кіп. звичайних ефірів лежить нижче т. кіп. відповідних їм спиртів, Т. киплять вище меркаптанів, що відповідають їм (тіоспиртів, см.), напр. CH 3SH кіп. при +6 °, а (СН 3) 2 S - при +37 °, C 2H5 SH кип. при 36 °, а (C 2H5)2 S - при 92 °. Крапки стосів. Т. йдуть, підвищуючись, і доходять вже у сірчистого первинного нормального гептила до 298°; сарн. цетил за звичайних умов вже тверда воскоподібна речовина з т. плавл. 57,5 °. У хімічному відношенні Т. індиферентні, без водню, якийпіддавався б заміщення металами. З галоїдами та галоїдними солями вони дають кристалічні сполуки, напр.
При дії міцної азотної кислоти з Т. виходять азотнокислі сульфоокиси — (C nH2n+1)SO·HNO3, а при більш енергійній і тривалій дії сульфони (C nH2n+1)2SO2.ДітіоефіриCnH2n+1S2CmH2m+1 виходять при перегонці солей алкілсерної кислоти з двосірчистим калієм:
2С 2 Н 5 О—SO 2—OK + K2S2 = (С 2 Н 5)S2 + 2K2SO4 а також взаємодією галоїдалкілів з двосірчистим калієм, нарешті, при окисленні меркаптанів повітрям, міцною сірчаною кислотою, хлористим сульфурилом, дії йоду на меркаптид натрію. Змішані ді-Т. отримані дією брому на суміш двох меркаптанів:
Ді-Т. - ледь розчинні у воді рідини неприємного запаху, що киплять вище відповідності. меркаптанів та Т. Ді-Т. відновниками легко перетворюються назад на меркаптани
При окисненні слабкої азотної кислоти ді-Т. дають ефіри тіосульфонової кислоти.Політиефіри.Хлориста сірка S 2Cl2, діючи на меркаптани, дає жовті масла надзвичайно огидного запаху, ймовірно, тетра-Т.:
З отриманого таким чином метилового з'єднання відганяється трисірчистий метил (СН 3)2S3, жовте масло з темп. кіп. 170 ° і уд. в. 1216 при 0°.В. Яковлєв.Δ.
Про ненасичені Т. см. Сульфіди аром. та Часникова олія; тут же згадаємо про найпростішого представника,сірчистому вінілі(C2H3)2 S, який є головною складовою ефірної олії з Allium ursinum і представляє рідину з часниковим запахом уд. ваги 0,912, киплячу за 101°. При окисленні не дає відповідностей. сульфоокису або сульфону, а щавлеву та вугільну кислоти, причому сірка відщеплюється.П. Р.Δ.