Ацетиленова зв’язок - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 1
Ацетиленовий зв'язок
Ацетиленова зв'язок відновлюється до дизаміщеїного олефіну, який у свою чергу відновлюється швидше, ніж обидві тризаміщені алкенові групи, наявні в молекулі. [1]
Ацетиленова зв'язок легко гідрується на каталізаторі Ренея (див. XIII, 2) вже на холоді. Загалом гідрування протікає повністю, однак у два ступені, так що можливо після приєднання двох водень отримати етиленове похідне з добрим виходом. Гідрування п-гептину, фенілацетилену, октину-2, метокси-1 - ек-тину-2 та гептинметилкарбонату частково показує, що після приєднання двох атомів водню швидкість гідрування помітно падає. [2]
Ацетиленова зв'язок відновлюється до дизаміщеїного олефіну, який у свою чергу відновлюється швидше, ніж обидві тризаміщені алкенові групи, наявні в молекулі. [4]
Ацетиленова зв'язок, мабуть, атакується надкислотами повільніше, ніж олефінова. [5]
Ацетиленова зв'язок відновлюється до дизаміщеїного олефіну, який у свою чергу відновлюється швидше, ніж обидві тризаміщені алкенові групи, наявні в молекулі. [6]
Ацетиленова зв'язок може гідратуватися не тільки в молекулах вуглеводнів, але також у різних інших органічних сполуках, що містять потрійний зв'язок. [7]
Ацетиленовий зв'язок можна захистити, готуючи відповідний дикобальтогексакарбонільний комплекс. [9]
Ацетиленовий зв'язок вводять у ланцюг вуглецевих атомів майже у всіх без винятку випадках через існуючий або одержуваний етиленовий зв'язок. [10]
Якщо ацетиленова зв'язок не є кінцевою, водень поглинається з постійною швидкістю до тих пір, поки вихідна речовина не перетвориться повністю на етиленовез'єднання. Подальше відновлення відбувається з меншою швидкістю, так що на кривій поглинання водню утворюється злам. З такими асиметричними ацетиленами, як октин-2, 1-метоксиоктин-2, карбоксиалкилоктин-2 і фенілметилацетилен, зниження швидкості не так помітно, як для симетричних діалкилацетиленів. Для дифенілацетилену гідрування зупиняється після того, як поглинеться 1 моль водню. У більшості випадків при такому гідруванні олефіни можуть бути отримані у чистому вигляді. У цьому зазвичай утворюються час-формы олефинов. [11]
Інтенсивність ацетиленового зв'язку різко зростає (від 180 відн. Збільшення інтенсивності ацетиленового зв'язку при поєднанні її з фенільним ядром є і в кремнійорганічному з'єднанні (СН3) з81С г С - С6Н5, де / сс 1360 відн. Частота кремнійацетиленової зв'язку на 20 см-1, чого не спостерігається в досліджуваному нами три-етилфенілетінілстаннане.[12]
Гідрування ацетиленових зв'язків має препаративне значення лише у випадках, коли мають завдання отримання похідних етилену шляхом часткового відновлення ацетиленових похідних. При відновленні воднем в момент виділення при цьому виходять головним чином стабільні просторові ізомери етиленових сполук, в той час як з каталітично збудженим воднем часто вдається отримати з хорошими виходами багатші на енергію метастабільні ізомери. [13]
Своєрідність ацетиленового зв'язку полягає в тому, що вона не зустрічається в кільцевих системах і не могла бути в них отримана. Однак нещодавно Ружичка, Гюрбін і Векенооген [997] отримали п'ятнадцяти - і сімнадцятикутні вуглецеві кільця з ацетиленовим зв'язком. Відповідно до теорії тетраедричного вуглецевого атома єстереохімічна можливість отримання десятичленних кілець з ацетиленовим зв'язком [див. Примітка 69, с. Руглі [998] вже описав гетероциклічні системи, в яких дуже ймовірно наявність ацетиленового зв'язку. [14]
Гідрування ацетиленових зв'язків має препаративне значення лише в iex випадках, коли мають завдання отримання похідних етилену шляхом часткового відновлення ацетиленових похідних. Hbie і юмери етиленових сполук, у той час як з каталітично збудженим воднем часто вдасться отримати з гарними виходами багатші енергією мета стабільні ізомери. Щодо існуючих при цьому уололій останнім часом з'явилися роботи Отта і Шретера [65], в яких приєднання водню до ацетиленового зв'язку, як і взагалі до ненасичених зв'язків, розглядається не як стереохімічна, а як енергетична проблема. , Які можуть лозшпшуть дослідження того, що частина етиленових зв'язком, що утворюються, можуть прогідруватися до при-1 дельних, вихід більш багатих енергією ізомерів збільшується, З швидкістю реакшш і з активністю застосування каталі - Затора. неодмінно ммс-форми, але утворюються переважно мопси стабільні, оолео багаті енергією форми незалежно від їх просторової конфігурації. може відбутися подальше гідрування до вироб - 1них етану.[15]