Диметиламіногрупа - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, сторінка 3

Диметиламіногрупа

Видно, що для нітро- та диметиламіногруп дипольний момент у просторово утруднених сполуках помітно менше, ніж у неутруднених нітробензолі та N, N-диметил-аніліну. Усі інші заступники виявились недостатньо великими для появи помітних змін у дипольному моменті. [31]

У першому випадку неподілена електронна пара азоту диметиламіногрупи пов'язана з бензольним ядром, у другому - таке сполучення повною мірою здійснитися не може через присутність в положенні метильної групи (пор. [33]

Слід зазначити також окислювальне N-деметилювання сполук, що містять диметиламіногрупи, пов'язані з кільцем. Однак відповідні N-окйшетильньте похідні обут - але виділити не вдається, замість них виявлені формамидопроизводные, наприклад л-диметиламіногрупа амінокарбу і цектрана деметилюється в рослинах з утворенням формамидопохідних. [34]

Заступники, що знаходяться в орго-положеннях до аміно-або диметиламіногрупи, змушують ці групи повернутися перпендикулярно до бензольного кільця. Порушення сполучення, яке викликане таким чином, мало б, здавалося, викликати підвищення основності аміну. [35]

Однак існують групи, що мають, як і диметиламіногрупа, протилежно спрямовані індуктивні та мезомерні зміщення електронів, але у яких індуктивний вплив на дипольний момент переважає. До таких груп належать, наприклад, галогени. Так, дипольні моментихлорбензолу (розд. [37]

Тому швидкість обміну має зменшуватися, якщо резонанс диметиламіногрупи з кільцем пригнічений. [38]

Сполука це349 містить гідроксил при Сю на місці диметиламіногрупи, що відщепилася, і фталідне угруповання, доведене наявністю відповідних смуг в інфрачервоному та ультрафіолетовому спектрах. У цьому поєднанні доведено також наявність карбоксильної та амідної груп. [39]

Занадто великий надлишок хлористого водню призводить до протонування диметиламіногруп лейкооснови XCV і заважає зсуву електронів до центрального вуглецевого атома, необхідний для відщеплення гідриду. [40]

Варто, однак, видалити з орто-положення до диметиламіногруп метильні групи, і просторові труднощі зникають, що супроводжується переходом максимуму поглинання знову в область довших хвиль (Хмакс. [41]

У зв'язку з цим істотно, що відсутність диметиламіногрупи , наприклад в ефірі XXI, металеві групи не мають такого сильного впливу на швидкість гідролізу. [42]

У цих барвниках трифенілфосфазогрупа також впливає на забарвлення подібно до диметиламіногрупи: при переході від XXIV до XXIVa спостерігається невеликий батохромний зсув 6 - 21 ммк. [43]

Необхідно відзначити, що при циклізації кренійорганічних ашгаоспиртів з диметиламіногрупою, крім 1 2 4-триметилпіролу, утворюється ще один циклічний продукт, мабуть, 2-диметил-аміно - 3-метилциклопентадієн. [44]

Донорними замісниками в органічних молекулах можуть бути аміногрупи NH2, диметиламіногрупи N (CH3) 2, оксигрупи ВІН; акцепторними заступниками - нітрогрупа NO2, нітрил CN, карбоксил СООН, сульфогрупа SO3H та її похідні - метилсульфонова SO2CH3 і трифторметилсульфонова SO2CF3 групи, а також багато інших.[45]