Фосфор трихлористий як каталізатор при - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Фосфор трихлористий як каталізатор при
Фосфорилюванням хлорметилірованного продукту десятикратним надлишком трихлористого фосфору в присутності каталізатора при 50-80 С отриманий фосфорнокислий продукт, який є катіонітом, що містить фосфор.[c.68]
При надлишку хлору у присутності трихлористого фосфору як каталізатора реакція йде так[c.155]
Якщо толуол добре висушений, то до нього додають як каталізатор 2% від його ваги трьох-або п'ятиокису фосфору, нагрівають до 100° і пропускають сильний струм сухого газоподібного хлору. Чим швидше хлорувати, тим менше утворюється трихлористого толуолу та заміщених у ядрі продуктів.[c.195]
Хлористі алкіли можна отримати з хорошим виходом при реакції спиртів з хлористоводневою кислотою, що містить як каталізатор хлористий цинк. Вони виходять також взаємодією спиртів із трихлористим або п'ятихлористим фосфором або хлористим тіонілом у піридині (див. 11,23)[c.397]
Бро.мування кислот можна також легко здійснити, наприклад, у присутності невеликої кількості трихлористого фосфору як каталізатор[c.428]
Тому карбонові кислоти галоїдуються набагато легше, ніж граничні вуглеводні, причому галоїд замінює водень в а-положенні. При бромуванні невелика кількість трихлористого фосфору діє як каталізатор або переносник брому[c.291]
Застосовуваний у виробництві пропінату як каталізатор трихлористий фосфор відноситься до сильних корозійних агентів, про що можна судити за даними табл. 9.4.[c.186]
Карбонільна група в карбонових кислотах надто малоактивна, щоб уможливити галогенування ва-становище. Тому необхідно додаванням каталізаторів (червоний фосфор, трихлористий фосфор та ін.) подбати про те, щоб карбоксильна група була тимчасово перетворена на галогенангідридну. У цьому випадку карбонільна група вже достатньо активує а-положення [див. (282)].[c.466]
Фосфакол (П1) може бути отриманий при взаємодії п-нітрофенолу з хлорокисом фосфору в присутності каталізатора - хлористого калію - з подальшою обробкою хлорангідриду, що утворюється, я-нітрофенілфосфорної кислоти етиловим спиртом [1] або з п-нітро-феіолету натрію ]. Найбільш зручним є наступний метод синтезу П1 взаємодією трихлористого фосфору СО спиртом отримують діетилфосфористу кислоту (I), при хлоруванні якої утворюється діетилхлорфосфат ДП). Останній з я-нітрофенолом дає П1 [3].[c.23]
С. Н. Ушаков та А. М. Ітенберг [250] знайшли, що процес хлорування тетраетилсилану в присутності 1-2% трихлористого фосфору, як каталізатора, супроводжується утворенням близько 75% суміші а-і хлорпохідних, що складається переважно з (С2Н5)з81СН2СН . Ними було показано, що а -хлорэтилтри-этилсилан при нагріванні зі спиртовим розчином лугу не відщеплює H I. -ізомер, навпаки, в аналогічних умовах легко відщеплює НС1 і дає до 50-60% виходу триетилвінілсілан (див. нижче).[c.156]
У певних умовах хлорування супроводжується образове пнем гелю. Припускають, що це пов'язане з міжмолекулярною циклізацією [137]. Однак гелеутворення (зшивання) та циклізація в процесі хлорування протікають за двома механізмами. При хлоруванні такий реагент як трихлористий фосфор, що є каталізатором циклізації, пригнічує реакцію зшивання [138].[c.136]
Сополімер стиролу з дивінілбензолом піддають галогеналкілування монохлордиметиловим ефіром у присутності каталізаторів Фріделя - Крафтса. Отриманий продукт обробляють трихлористим фосфором у присутності хлористого алюмінію, а потім омиляють групи-СигРСі у присутності окислювачів до груп-СНг-Р(0Н)2. Оскільки в сополімі-[c.40]
Реакція трихлористого фосфору і кисню з парафінами добре відома, Караш та його співробітники відзначили, що запропонований ними метод з п (рекісним каталізатором ефективний для реакцій між олефінами і трихлористим фосфором, Октен-1 при 85° у присутності перекису ацетилу8 ], З РС1з і киснем бутилен дає продукт приєднання С4Н8С1РОС12 [78], Як передбачає Караш, якщо в реакційній суміші присутні перекису, реакція йде по вільно-радикальному ланцюговому механізму, ініціюючись вільними радикалами, що утворюються при розкладі перекису .360]
Прн одержанні мембран, що містять фосфорнокислі групи, фосфорилювання щеплених сополімерів проводять трихлористим фосфором у присутності каталізатора AI I3 при 50-70 С. Такий метод застосовується також для фосфорилювання сополімеру стиролу з дивінілбензолом [345] і для отримання іонітових [346]. Отримані мембрани[c.131]
Хлорпропілдихлорфосфіт є доступним реагентом для синтезу різноманітних фосфороргзницьких сполук. За літературними даними, 2-хлорпро-пилдихлорфосфіт отримують з пари окису пропілену і трихлористого фосфору в присутності третинних амінів як каталізаторів. Процес проводять при невеликому тиску Аналогічно одержують інші[c.219]
Отримання тіоокису трихлористого фосфору кращепроводити в скляній трубці діаметром 20 мм і висотою 300-400 мм, як каталізатор використовувати трихлористий алюміній (0,1 Л1) і металевий йод (0,01 М іа I М трихлористого фосфору). Приплив свіжо-перегнаного трихлористого фосфору до суміші тонкоподрібненого порошку сірки (1,5 A1) з каталізатором слід проводити в один прийом прн кімнатній температурі без подальшого охолодження реакційної суміші. Якщо взаємодія сірки з трихлористим фосфором не станеться, що видно за кольором суміші, то реакційну суміш необхідно нагрівати поки оіа не стане темного кольору.[c.114]
Взаємодія трихлористого фосфору в присутності А1С1з із хлорметилованими ароматичними вуглеводнями служить основним методом отримання фосфорнокислих катіонітів [1]. Для цієї реакції було запропоновано ряд каталізаторів [2], які дозволили виключити стадію окислення груп фосфорнуватої кислоти.[c.124]
Хлористий сульфурил у присутності перекису бензоїлу як каталізатора хлорує 1,4-діоксан і дає виключно 2,3-дихлор-1,4-діокса [35]. З високими виходами ця сполука може бути отримана хлоруванням парів 1,4-діоксану при 100-135° із застосуванням як каталізаторів п'ятихлористої сурми і трихлористого або п'яти хлористого фосфору [36], а також хлоруванням рідкого 1,4-діоксану в присутності каталізаторів, як хлористе олово (ЗпС12) та йод [37].[c.12]
Фосфорилювання етиленпропілену (отриманого з каталізатором-трн-алкілалюмінійгалогенід перехідного металу) за допомогою трихлористого фосфору та кисню.[c.191]
Арилювання аміносполук (або арамінування) відбувається шляхом взаємодії між собою однакових або різних ароматичних амінів при підвищеній температурі. присутностікаталізаторів (наприклад, трихлористого фосфору. РС1з).[c.281]
Пакендорф та Ледер-Пакендорф вдалося довести, що каталітична дегідрогенізація та гідрогенізація залежать від активності каталізатора. Взявши приготовлений за методом Зелінського платиновий каталізатор, який мав прекрасну гідрогенізуючу, але дуже слабку дегідрогенізуючу здатність, вони отруїли його фосфором, швидко пропустивши над каталізатором при 310° слабкий розчин трихлористого фосфору в бензолі разом зі струмом водню. Отриманий каталізатор не гідрогенізував бензол навіть при 220°, але дегідрогенізував циклогексан безпосередньо до бензолу.[c.260]
Найбільш широке застосування в каталізі знаходять кисневмісні сполуки фосфору - п'ятиокис фосфору, фосфорні кислоти та їх солі. Останнім часом набули поширення комплексні сполуки фосфорних кислот із трифтористим бором [396] або трихлористим алюмінієм. З фосфорних кислот переважно використовується ортофосфорна кислота, нанесена на різні носії, серед яких найчастіше застосовується кизельгур (ортофосфорна кислота, нанесена на кизельгур і піддана термічній обробці, відома під назвою тверда фосфорна кислота). Слід зазначити, що у складі нанесених каталізаторів залежно від вмісту РаО , крім ортофосфорної кислоти, більшою чи меншою мірою можуть бути пірофосфорна і трифосфорная кислоти, і навіть полімер метафосфорної кислоти [395]. У зв'язку з цим активність завданого каталізатора залежить від переважання тієї чи іншої кислоти [100]. Механізм дії нанесених фосфорнокислотних каталізаторів близький до механізму гомогенного кислотного каталізу [397-399].[c.463]
Високоіндексні присадки можна також одержувати полімеризацією.яоліолефінових вуглеводнів з 6-14 вуглецевими атомами, наприклад, пентадієну-1,3, диізобутилену та ін, циклізацією отриманого полімеру і подальшою обробкою галоїдним з'єднанням фосфору [74]. При полімеризації використовуються каталізатори Фріделя-Крафтса, при циклізації - чотирихлористе олово. Остаточна обробка продукту здійснюється розчином трихлористого фосфору чотирихлористому вуглеці.[c.385]
Mar kwald отримав хлористі бенеїл і бензиліден хлоруванням нагрітого толуолу (в рідкій фазі) струмом хлору при температурі нижче точки кипіння толуолу і в присутності приблизно 1 / Див. сторінки де згадується термінФосфор трихлористий як каталізатор при c.190] [c.190] [c.194] [c.28] [c.149] [c.109] [c.156] [c.139] [c.332] [c.253] c.21] [c.348] [c.684] [c.836] [c.436] [c.265] [c.525] [c.52] Хімія вуглеводнів нафти та їх похідних том 1 ,2 (0) - [c.0]