Іодометрія та іодиметрія
В основі даних методів використовується реакція:
.
Відновники, що мають редокс-потенціал менше +0,534, здатні окислятися вільним йодом. Іони I - здатні відновлювати окислювачі, що мають редокс-потенціал більше +0,534 В. Відновники визначають прямим або зворотним (слабкі відновники) титруванням розчином йоду. Слабкі відновники можна визначати і прямим титруванням, але для цього необхідно знизити потенціал їх систем введенням в розчин відповідних комплексоутворювачів.
Для визначення окислювачів використовують робочий розчин Na2S2O3 та спосіб заміщення.
Окислювач витісняє з KI еквівалентну кількість заступника I2, який потім відтитрують робочим розчином натрію тіосульфату Na2S2O3. Метод титрування розчином I2 називаютьіодиметрією, замісне титрування -іодометрією. Пряма реакція відновлення йоду йде швидко, але зворотна реакція окислення йодид-іонів протікає повільно.
I – – слабкий відновник, тому перед титруванням аналізовану пробу з доданим до неї КI витримують 5 хвилин у темряві. У кислому середовищі КI перетворюється на НI, і світла НI розкладається до I2, що викликає підвищений витрата розчину титранта. Зазвичай використовують надлишок KI, який необхідний для кращого розчинення I2, що виділився, попередження його випаровування і збільшення швидкості реакції. Розчини Na2S2O3 готують по приблизній навішуванні з додаванням Na2СO3, витримують 7-10 днів, відфільтровують сірку, що виділилася, і встановлюють точну концентрацію титрова-
ням. Карбонат натрію додають для стабілізації тіосульфату, який легко взаємодіє з киснем повітря та діоксидом вуглецю. Як настановну речовину для Na2S2O3 використовують дихромат калію,розчин якого готують з фіксаналу або за точним навішуванням. Необхідно суворе дотримання рН та температури розчину.
Як індикатор використовують специфічний індикатор - крохмаль, який з розчином йоду утворює характерне синє забарвлення, пов'язане з утворенням адсорбованого комплексу.
Розчини I2 в іодометрії готують за точним або приблизним навішуванням або з фіксаналу. Йод легко очищається від домішок сублімацією. Слід враховувати, що йод летючий і зважування його треба проводити в бюксах (скляні склянки з пробкою, що пришліфували). Зважаючи на малу розчинність йоду, розчини його готують з додаванням KI. При цьому утворюються розчинні у воді комплекси [I3]- або [I5]-, наприклад:
Якщо необхідно, точну концентрацію розчину йоду встановлюють за допомогою титрованого розчину стандартної речовини оксиду миш'яку As3O3 або натрію тіосульфату Na2S2O3.
Дихроматометрія
У методі дихроматометрії як робочу речовину використовують дихромат калію (K2Cr2O7).
K2Cr2O7 – речовина стандартна і розчини її готують за точним навішуванням або з фіксаналу. Для фіксування точки еквівалентності використовують редокс-індикатори – дифеніламін, дифеніламіносульфокислоту, дифенілантранілову кислоту. Прямим титруванням визначають відновники.
Броматоматрія
У броматометрії як робочу речовину використовують бромат калію KBrO3. Окисно-відновний потенціал редокс-пари Е 0 (BrO3 - + +6Н + / Br - +3Н2О) дорівнює 1,44В. Незважаючи на високе значення стандартного редокс-потенціалу швидкість реакції окислення броматом недостатньо висока, і титрування ведуть у сильно кислому середовищі при нагріванні.
Розчин KBrO3 може бути приготовлений за точним навішуванням солі, перекристалізованоїта висушеної при температурі 150–180 °С. Якщо ж розчин готують за приблизною наважкою, то концентрацію встановлюють йодометрично: додають КI і НCl і йод, що виділився в еквівалентній кількості, титрують у присутності крохмалю розчином тіосульфату натрію до знебарвлення розчину.