Метилбромід - Технічний словник Том V
Метилбромід отримують з бромистого натрію, метилового спирту та сірчаної кислоти. При звичайній температурі він являє собою газ, що зріджується при 4 6 рідина; пружність парів при 25 дорівнює 860 мм. Метилбромід, або бромистий метил, являє собою безбарвну рідину зі слабким запахом брому, що кипить при температурі 3 6; питома вага-1732; пари важчі за повітря в 3 29 рази. Рідина та її пари у воді майже не розчиняються, добре розчиняються в органічних розчинниках. Метилбромід при низькій температурі кипіння має дуже високу леткість і велику швидкість випаровування. Швидкість дифузії його також дуже вмсока, і пари метилброміду легко проникають у будь-яку товщу предметів, що фумігуються. Адсорбційна здатність метилброміду дуже слабка, тому його пари швидко дегазуються з будь-якого навіть пористого матеріалу. Метилбромід (МБ) виходить взаємодією метилового спирту з бромистим воднем; безбарвна рідина із слабким запахом брому. При кімнатній температурі є газ; температура кипіння 356; при температурі 4 5 переходить у рухому рідину, можна використовувати при порівняно низьких температурах, але не нижче. МБ 99 - 99 5%; питома вага рідкого метилброміду 1732; розчинність метил-броміду у воді 1% (при температурі 10), добре розчиняється в дихлоретані, оліях, спирті та інших органічних сполуках; є хорошим розчинником жирів, смол, фарб та ін. Пари метилброміду в 3 29 рази важчі за повітря; має високу леткість за температури 25, пружність парів 860 мм. Метилбромід швидко і глибоко проникає в матеріал, що фумігується, характеризується дуже слабкою адсорбцією, водночас легкою десорбцією при провітрюванні. Вологість матеріалу перешкоджає проникненню МБ менше, ніж при фумігаціїсинильною кислотою. При високих температурах розкладається та утворює бромистий водень. Метилбромід є сильною нервовою отрутою, він діє і на шкіру. По токсичності поступається синильної кислоти та хлорпікрину. Метилбромід вважається універсальним фумігантом, він широко рекомендується для знищення кліщів, нематод, гризунів, збудників грибних захворювань (у ґрунті) та ін; застосовується для фумігації сухофруктів (обробляти сухі фрукти краще МБ, ніж HCN), посадкового матеріалу (у стані спокою п вегетації), декоративних рослин, розсади теплиць та оранжерів, для знищення квасолевої зернівки та шкідників деревини в пиломатеріалах. Часто застосовується для фумігації у камерах плодів та овочів проти карантинних шкідників. Метилбромід виявився стійким при нагріванні до 412 С, вище за цю температуру він починає розкладатися на метан, бромистий водень та інші продукти розпаду. При дії короткохвильового випромінювання (2537 А) він піддається фоторозкладанню. Метилбромід дуже токсичний для людини, і працювати з нею треба в протигазі. Отруйні залишки метилброміду у продуктах харчування неприпустимі. Метилбромід застосовується для екстракції технічних жирів з різних об'єктів, оскільки є хорошим розчинником. Метилбромід з хорошим виходом виходить при взаємодії метанолу з солями бромоводневої кислоти у присутності сірчаної кислоти або з бромом у присутності сірководню або діоксиду сірки. Метилбромід (бромметан; бромистий метил) СН3Вг; М 94 94; бц. Метилбромід має проникаючу здатність, що компенсує його недолік в активності проти бакте-цтй. Метилбромід 575 2 - Метил-1 3-бутадієн 65 - 68, 674 2 - Метилбутан 27 - 28, 670 2 - Метил-1 - бутен 56, 672 2 - Метил 2-бутен 56, 672 - Бутен 56, 672 2 - Метил-1 -бутен 3-ін 75, 676 (1 - Метилбутил) бензол 189 З - Метил-1 - бутин 74, 676 Метилвінілбензоли 206 2 - Метілгексан 35, 670 2 - Метил-3 4-дихлор - 1-бутен. Метилбромід утворюється у суміші з іншими бромметанами при парофазному бромуванні метану. Технологічна схема виробництва метилброміду. Метилбромід застосовують як фумігант, метилирующего агента, особливо амінів, для приготування реактиву Гриньяра [311, с. Продукт легко реагує із сірчаними сполуками, утворюючи тіоефіри та меркаптани. Рідкий метилбромід не горить. Пари його в повітрі при великих концентраціях (500 г на 1 м3) можуть спалахувати від електричної іскри або іншого джерела вогню. Однак у практиці захисту рослин метилбромід застосовується у порівняно невеликих концентраціях (10 - 100 г на 1 м3), тому він безпечний у пожежному відношенні. Недоліком метилброміду на відміну від синильної кислоти є його більш прихована токсична дія. Максимально допустима концентрація препарату лише вдвічі більша; він не розпізнається запахом при концентрації, що викликає серйозні отруєння після декількох годин експозиції. Тому його застосовують зазвичай з добавкою кількох відсотків хлорпікрину, який є сигналізатором. Оскільки сам метилбромід майже не має запаху, до нього додають 2% хлорпікрину, що полегшує виявлення його в повітрі. Наприклад, метилбромід реагує з водним розчином гідроксиду натрію за участю електрофільного центру, у разі трет-бутилброміду внаслідок просторових труднощів реакція йде не електрофільним, а кислотним центром. Бромметан (метилбромід, бромистий метил) СН3 - Вг - газ, що згущується в жовту рідину, зі слабким запахом. Погано розчиняється у воді та добре в органічних розчинниках. А таметилброміду АТ, прийнятого за стандартну реакцію; ka - відповідні константи швидкості в стандартному розчиннику (80% - ний етанол) при тій же температурі; а - константа, характерна для алкілгалогеніду; Ь – константа, характерна для даного розчинника. Метил бромистий (метилбромід, бромметан), СНзВг - прозора безбарвна або злегка жовтувата рідина без осаду, добре розчиняється в органічних розчинниках. Застосовують як фумігант для обробки насіння, зерна, зернопродуктів, сіянців, розсади, сушених фруктів та овочів, сушеного та копченого м'яса та риби, сирів. Використовують також для дезінсекції та дератизації складів, холодильників, елеваторів, млинів, трюмів кораблів та жител. Асоціації ПАУ у сніговому покриві м. Улан-Батора. Бромовані вуглеводні (метилбромід, бромхлоро-фен, бромоформ та ін) застосовуються як різні добавки до пального, при виробництві пестицидів (нематоцидів), засобів дезінфекції і т.п. Більшість цих сполук – шкідливі, отруйні, канцерогенні чи сльозогінні речовини. За хімічними властивостями Метилбромід є характерним представником моногалогеналканів. Він легко входить у реакції заміщення, реакційна здатність його значно вища, ніж метилхлориду. За хімічними властивостями метилбромід є характерним представником моногалогеналканів. Він легко входить у реакції заміщення, реакційна здатність його значно вища, ніж метилхлориду. Бромистий метил (метилбромід), 99 5% - ний зріджений газ. Безбарвна або трохи жовтувата рідина зі слабким запахом. При камерній фумігації метилбромідом зі скляної ампули останню вставляють вузьким кінцем (по шийку) гумову трубку і кінець ампули відламують. Всі роботи з метилбромідом при фумігації необхідно проводити вспеціальних протигазах. Отруйні залишки метілброміду на харчових продуктах не допускаються. Реалізація продукції дозволяється після встановлення повноти дегазації.
Відношення швидкостей метилювання метилбромідом толуолу і бензолу в присутності броміду алюмінію дорівнює 5 7, а їх бензоїлювання бензоїлхлоридом у присутності хлориду алюмінію ПО. Як повідомлялося [30], метилбромід промотує ізомеризацію н-бутану в присутності бромистого алюмінію, схоже, що цей ефект, що здається, був обумовлений іншими факторами, оскільки в тій же роботі бромистий водень з бромистим алюмінієм іаомеризували н-бутан, хоча вважалося речовини, які, як було показано згодом, необхідні ініціювання ланцюга [62], були відсутні. Так, наприклад, метилбромід реагує з толуолом у присутності броміду алюмінію у 200 разів швидше, ніж метиліодид. Тому алкіліодиди мало придатні щодо реакцій алкілування по Фріделю - Крафтсу. Акцепторна здатність каталізаторів Фріделя - Крафтса дуже чутлива до наявності домішок (наприклад, слідів води, сокаталізаторів - кислот і основ) і до розчинників, так що немає можливості скласти загальноприйнятний ряд активності (деякі дані наводилися на стор. Найпростіший з бромалканів, метилбромід Існують різні варіанти одержання метилброміду взаємодією бромоводню з метанолом ( Пат. Зазвичай метилбромід СН3Вг отримують прямою реакцією метанолу з НВг у присутності гідроброміду триетиламіну ( C2H5) 3N - HBr (Пат. не відповідає очікуванню, що краще стабілізований ефектами заступників ізопропіл-катіон виявиться менш реакційним, це явно пов'язано з тим, що загальна швидкість реакції алкілуванняє твором з константи рівноваги утворення алкілкарбкатіону і константи швидкості власне алкілування (див. стор. В результаті метилювання толуолу метилбромідом і метиліодидом були отримані суміші наступного складу L 57 % о-ксилолу, 17 3 % ж-ксилолу, 25 7 % ) - ксилолу і 48 3 % орто -, 11 9 % мета - і 39 8 % ара-ізомерів.Толуол алкілується в 2 2 рази швидше, ніж бензол. Пари метилброміду не викликають корозії металів, руйнування тканин, паперу, знебарвлення фарб. панобром) - безбарвна рідина, добре розчинна в органічних розчинниках, у воді - розчиняється 1 8 г в 100 мл.В газоподібній формі не має кольору і запаху. ] вивчено дію метилброміду, введеного в малих концентраціях у газову фазу, при окисленні пропілену на закису міді. СНзВг збільшує вибірковість м'якого окиснення. Якщо порівняти реакції метилхлориду, метилброміду або метиліодиду з одними і тими ж реагентами (наприклад, реакції 1, 5, 8, реакції 2, 6, 9 або 3, 7, 10 у табл. 33), то можна помітити, що в апротонних диполярних розчинниках реакційна здатність значно зростає від метил-хлориду до метиліодиду, у той час як у воді максимальна реакційна здатність спостерігається для метилброміду; втім, відмінності у швидкостях тут значно менші. Очевидно, у разі ацетону відповідальної за зміну реакційної здатності, що спостерігається, є поляризованістьсистеми або аніону, що відщеплюється, яка зростає від хлориду до йодиду (пор. в сотні разів більше, ніж для метилового спирту, в той час як їх дипольні моменти і коефіцієнти поляризації майже збігаються. ДЕАЕМА / N-BII приблизно однакова, то Сфл зразків, алкілованих С4Н9Вг і С9Н19Вг, зростає в 2 і 3 рази відповідно.Для більш гідрофобних кополімерів також знижується максимальний ступінь концентрування / 0 внаслідок сильної внутрішньомолекулярної взаємодії вуглеводневих хвостів четвертинних аміногруп ДЕАЕМА утворює у воді міцелярні розчини. Зниження значення п/п0 для кватернізованих кополімерів може бути пов'язане зі зменшенням як розмірів полімерних клубків у розчині, так і їх афінності по відношенню до гідрофільної клітинної поверхні E. Останнє підтверджується результатами дослідів з флокуляції гідрофобних масляних емульсій, що показують, що ефективність деста- вінілпіридинів зростає зі збільшенням довжини ланцюга алкілуючого алкілгалогеніду. В той час як у метилброміді полярність зв'язку С-Вг практично визначається тільки цими двома партнерами, ме-тильні групи у вищих алкілгалогенідах своїм - / - ефектом зменшують відповідно до їх числа позитивний заряд на вуглеці. Зрозуміло, що також і з цієї причини (див. нижче) метилбромід реагуєпрактично тільки по 5дг2 - типу, а трет-бутілбромід - практично лише по 5 1-типу. Це має місце десь у районі ізопропілброміду.
Перевезення вогненебезпечних отрутохімікатів (дихлоретан, метилбромід, хлор-суміш та ін) проводиться в автомашинах з металевим кузовом та кріпленнями. Транспорт повинен забезпечуватись вогнегасником. Опорною речовиною для нуклеофільної шкали служить метилбромід, для якого прийнято sl 00; тому з реакцій нуклеофільних речовин еметилбромідом отримують безпосередньо значення п, які в свою чергу дозволяють визначити значення s для інших субстратів. Оптимальні умови поглинання та лужного гідролізу метилброміду такі: температура реакційного розчину 60 С; тривалість гідролізу 15 хв; об'єм лужного розчину 1 мл. Крім згаданого етилброміду, а також метилброміду СН3Вг гідрогалогенування спиртів іноді отримують деякі вищі хлоралкани і хлоргідрину багатоатомних спиртів. Для транспортування вогненебезпечних пестицидів (дихлоретан, метилбромід, хлорсуміш та ін) призначаються автомашини з металевим кузовом, забезпечені вогнегасниками. Для перевезення їх залізницею Міністерство шляхів сполучення виділяє спеціальні криті марковані вагони, санітарну обробку яких проводить відправник вантажу. Радикальним бромуванням у промисловості одержують великі кількості метилброміду. Його застосовують для знезараження ґрунту.