Метод валентних зв’язків
1927 р. – Гейтлер та Лондон Квантово-механічний розрахунок молекули водню
Спини електронів антипаралельні
r - Довжина зв'язку, min E
Максимальне перекривання атомних орбіталей
Валентність = число неспарених електронів
Метод валентних зв'язків(МВС) інакше називають теорією локалізованих електронних пар, оскільки в основі методу лежить припущення, що хімічний зв'язок між двома атомами здійснюється за допомогою однієї або декількох електронних пар, які локалізовані переважно між ними. На відміну від ММО (Метод молекулярних орбіталейвиходить з того, що кожну молекулярну орбіталь представляють у вигляді алгебраїчної суми (лінійної комбінації) атомних орбіталей. ), В якому найпростіший хімічний зв'язок може бути як дво-, так і багатоцентровий У МВС вона завжди двоелектронна і обов'язково двоцентрова. Число елементарних хімічних зв'язків, які здатні утворювати атом або іон, дорівнює його валентності. У освіті хімічного зв'язку беруть участь валентні електрони.
Механізми освіти зв'язку
Механізм утворення ковалентного зв'язку.
МВС дозволяє розрізняти три механізми утворення ковалентного зв'язку: обмінний, донорно-акцепторний, дативний.
Обмінний механізм. До нього відносять ті випадки утворення хімічного зв'язку, коли кожен з двох атомів, що зв'язуються, виділяє для усуспільнення по одному електрону, як би обмінюючись ними. Для зв'язування ядер двох атомів потрібно, щоб електрони перебували у просторі між ядрами. Ця область у молекулі називається областю зв'язування (область найбільш можливого перебування електронної пари в молекулі). Щоб відбувся обмін не спареними електронами, у атомів необхідне перекривання атомних орбіталей. У цьому йполягає дія обмінного механізму утворення ковалентного хімічного зв'язку. Атомні орбіталі можуть перекриватися тільки в тому випадку, якщо вони мають однакові властивості симетрії щодо міжядерної осі .
Донорно-акцепторний та дативний механізми.
Донорно-акцепторний механізм пов'язаний із передачею неподіленої пари електронів від одного атома на вакантну атомну орбіталь іншого атома. Наприклад, освіта іона [BF4] - :
Вакантна р-АТ в атомі бору в молекулі BF3 акцептує пару електронів від фторид-іону (донор). У аніоні, що утворився, чотири ковалентні зв'язки В-F рівноцінні по довжині і енергії. У вихідній молекулі всі три зв'язку В-F утворилися за обмінним механізмом.
Атоми, зовнішня оболонка яких складається лише з s-або р-електронів, можуть бути донорами, або акцепторами неподіленої пари електронів. Атоми, у яких валентні електрони перебувають і на d-АТ, можуть одночасно виступати і ролі донорів, й у ролі акцепторів. Щоб розрізнити ці два механізми запровадили поняття дативного механізму освіти зв'язку.
Екзаменаційний квиток №12
Другий закон термодинаміки. Ентропія, її фізичний зміст та способи обчислення. Зміна ентропії системи як імовірнісний критерій напряму перебігу процесу.
Осмос. Осмотичний тиск. Закон Вант-Гоффа для розчинів неелектролітів.
Другий закон термодинаміки
Уізольованійсистемі мимовільний процес можливий лише зі збільшенням ентропії.