Нітротолуоли нітрування - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Нітротолуоли нітрування
Виявилося, що у таких реакціях електрофільного заміщення, як нітрування бензолу, толуолу, нітробензолу, нітротолуолу, нафталіну та інших ароматичних сполук, а також бромування бромбензолу, ізотопний ефект практично відсутній. Це дозволяє однозначно вважати, що названі реакції протікають двостадійним механізмом і, отже, приєднання електрофільної частинки і відщеплення протона відбуваються неодночасно. При цьому лімітує стадією всього процесу є утворення карбокатіону, коли ще не торкається зв'язок Аг-Н.[c.315]
При нітруванні толуолу може бути отриманий п-нітротолуол, так як група СНз як заступник I роду направляє нітрогрупу, що вступає в пара-положення. Каталітичним окисленням групу СНз можна перетворити на альдегідну групу.[c.196]
Слід, однак, пам'ятати, що незалежно від природи вже присутніх заступників йдеться про відносні швидкості атаки орто-, мета-і пара-положень, і, хоча зазвичай кращим є або орто-/пара-, або мета-заміщення, тим не менше жодне з альтернативних заміщень не можна вважати повністю виключеним. Так, наприклад, було показано, що нітрування толуолу дає 37о-нітротолуолу, а нітрування грег-бутилбензолу-9% -нітропродукту. Цікава поведінка хлорбензолу, оскільки хлор, з одного боку, має здатність відтягувати електрони, у зв'язку з чим ароматичне кільце хлорбензолу нітрується важче, ніж сам бензол (властивість, що зв'язується зазвичай з мета-орієнтуючим впливом), але з іншого боку, він направляє нітрогрупу над мета-, а орто- і пара-положения. Ця особливість хлору як заступника обумовлена тим, щохоча в нейтральній молекулі хлорбензолу його вільні електронні пари значно менш охоче взаємодіють із системою л-орбіталей ароматичного кільця (див. стор. 157), ніж електронні пари кисню або азоту (відповідно у фенолі та в аніліні), проте така взаємодія напрочуд сильно проявляється в позитивно заряджених про-комплексах, що призводить до переважного заміщення орто-і пара-положень.[c.160]
Гомологи бензолу (толуол, ксилоли) нітруються еш, легше, ніж бензол. З толуолу утворюються переважно про - і -нітротолуоли (орто-з'єднання виходить дещо більше) і-нітротолуол міститься в реакційній суміші лише в незначній кількості. При подальшому нітруванні орто- і пара-з'єднання перетворюються на ди-нітротолуоли і, нарешті, на 2,4,6-тринітротолуол (тротил)[c.527]
Нітротолуоли. - Нітрування толуолу азотною кислотою або нітруючою сумішшю призводить до майже теоретичного виходу[c.199]
Нітруванням толуолу отримують про- і п-нітротолуол [80], продукти відновлення яких толуїдини застосовуються у виробництві барвників. л-Нітротолуол використовується також для отримання п-амінобензойної кислоти, 4-карбоксифенілгідразину аміностильбену [45].[c.336]
Поясніть, чому нітрування толуолу протікає з більшою швидкістю, ніж нітрування бензолу, а продукт реакції є сумішшю 0-, м- і п-нітротолуолів, в якій переважають про- і п-ізомери.[c.123]
При нітруванні цимолу (4-ізопропілтолуолу) у продуктах реакції у невеликих кількостях завжди міститься 4-нітротолуол. Наведіть механізм утворення цієї сполуки.[c.125]
Електрофільне заміщення ароматичного ядра здійснюється переважно в пале-положення (розд. 3.5.2, Б). Для отримання орто-і лара-заміщених бензойних кислот зазвичай доводиться користуватися обхідними шляхами синтезу. Наприклад, методом прямого нітрування можна синтезувати лише лг-нітробензойну кислоту, орто- та лора-ізомери виходять через відповідні нітротолуоли.[c.149]
Отримують нітротолуоли нітруванням толуолу при 30-40"С. У продукті реакції присутній 60 6 про-ізомеру, 36% /г-ізомеру[c.384]
Обчисліть відносну швидкість нітрування /-нітротолуолу та хлорбензолу в оцтовому ангідриді (25 °С, р -6,37), якщо швидкість нітрування бензолу в тих же умовах дорівнює одиниці.[c.83]
Гомологи бензолу завдяки наявності в них алкільних радикалів (заступників І роду) нітруються легше, ніж бензол. З толуолу, в якому заступником I роду є група СНд, спочатку утворюється суміш про-і п-нітротолуолів. При подальшому нітруванні поступово відбувається заміщення нітрогрупами інших атомів водню в орто-і в пара-положеннях до групи СНд спочатку утворюється суміш 2,6-і 2,4-динитротолуолов, потім 2,4,6-тринітро-толуол за схемою, наведеною на стор 358.[c.357]
Нітрування толуолу азотною кислотою в оцтовому ангідриді протікає в 23 рази швидше, ніж нітрування бензолу. Фактори парціальної швидкості (/) для кал дого становища рівні 43,5 (орто-), 2,1 (мета-) і 46,9 (пара-). Розрахуйте співвідношення ізомерів нітротолуолів.[c.82]
Докладно опишіть механізм реакції нітрування аренів на прикладі утворення л-нітротолуолу.[c.102]
У яке положення переважно вступає нітрогрупа при нітруванні 2-нітро-1,4-ксилолу, о-нітрохлорбензолу, ж-дибромбензолу, ж-хлорбензол-сульфокислоти, ж-нітротолуолу[c.87]
Нітрування амінів також протікає енергійно. Тому перед нітруванням їх піддають ацилюванню.найчастіше мурашиною чи оцтовою кислотою. Ацилювання послаблює активуючу дію аміногруп (див. табл. 1) та усуває можливість утворення палива-ізомерів. Нітрування ацильних похідних амінів ведуть нітруючої сумішшю зазвичай при низькій температурі, а виділення-розведенням відпрацьованої кислоти водою. Ацильную групу в отриманому продукті надалі видаляють, нагріваючи його з розведеним лугом або кислотою. Цим шляхом у промисловості отримують 4-аміно-З-нітротолуол, 4-нітро-2-метоксианілін, 2-нітро-4-метоксианілін та 2-аміно-5-нітротолуол.[c.94]
Для зменшення кількості орго-ізомерів, що побічно утворюються при нітруванні, як ацилюючий агент застосовується п-толуолсульфохлорид. У разі нітрування о-толуїдину на 2-аміно-5-нітротолуол схема реакції виглядає так[c.94]
Нижче показано вплив добавки нітриту натрію на вихід Л4-нітротолуолу (нітрування при 55 °С кислотною сумішшю з Ф = 73, що містить 10% HNO3)[c.191]
Тринітротолуол. Значно легше ввести дві і три нітрогрупи в бензольне ядро, якщо в ньому вже є група, що полегшує подальше заміщення, тобто заступник першого роду. Якщо, наприклад, нітрувати толуол (метилбензол), то спочатку виходить суміш двох ізомерів - про-і п-нітротолуолу, які при подальшому нітруванні дають один і той же 2,А-ді-нітротолуол. Нітрування 2,4-динітротолуолу дає 2,4,6-гриніг-[c.139]
ТНТ виходить у промисловому масштабі в три стадії, у кожній стадії в бензольне кільце вводиться по одній нітрогрупі. Наведена схема 2 нітрування показує, що при харчуванні толуолу виходить головним чином необхідний продукт смл-а Тринітротолуол [22] з невеликою кількістю домішок у, /3-ізомерів і лише слідів-три-нітротолуолу. Два іншихізомери, й і е, зовсім не зустрічаються в помітних кількостях при промисловому нітруванні толуолу[c.551]
Реакція нітрування проводиться у двох послідовних нітраторах переважно сумішшю азотної та сірчаної кислот. У першому нітраторі процес здійснюють при температурі близько 40 С з отриманням суміші о-нітротолуолу і п-нітротолуолу, які потім у другому нітраторі при 70-80 ° С дають в основному суміш 2,4 - і 2,в-динітротолуолів. Для нітрування на другій стадії використовують нітрувальну суміш, що містить 23% HNO3, 67% H2SO4 та 10% HjO. Надлишок азотної кислоти становить близько 10% від теоретичного.[c.302]
В результаті нітрування 4-ізопропілтолуолу азотною кислотою в оцтовому ангідриді отримано 2-нітроізомер (44,2%), 3-цитроізомер (5,3%), 4-нітротолуол (9,5%) і 1-метил-1-ннтро- 4-ізопропнл-4-ацетоксициклогексадієп (41%). Останній у сірчаній кислоті може перетворюватися на 2-нітроізомер[c.86]
Нітрування [119а, б, 133] натрієвої солі толуол- Дивитися сторінки де згадується термінНітротолуоли нітрування :[c.297] [c.406] [c.128] [c.208] [ c.33] [c.100] [c.198] [c.10] [c.199] [c.204] [c.380] Нітрування вуглеводнів та інших органічних сполук (1956) - [c .143, c.404]
Нітрування вуглеводнів та інших органічних сполук (1956) - [c.143, c.404]
Промисловий синтез ароматичних нітросполук та амінів (1954) - [c.130, c.301]