РМГ 59-2003 «ДСІ
Дані рекомендації поширюються на реактиви з минулим терміном зберігання і містять метод перевірки їх придатності до застосування в аналітичних (випробувальних) лабораторіях (далі - лабораторії) способом внутрішньолабораторного контролю точності вимірювань (випробувань).
Рекомендації призначені для лабораторій, що виконують вимірювання показників складу речовин та матеріалів під час проведення кількісного хімічного аналізу (випробувань) за атестованими методиками.
Рекомендації не поширюються на реактиви, які застосовуються для встановлення показників якості інших реактивів та чистих речовин.
2 Нормативні посилання
У цих рекомендаціях використано посилання на такі міждержавні документи:
ГОСТ 8.01 0-9 0 1) Державна система забезпечення єдності вимірів. Методики виконання вимірювань
ГОСТ 8.315-97 Державна система забезпечення єдності вимірів. Стандартні зразки складу та властивостей речовин та матеріалів. Основні положення
ГОСТ 5456-79 Реактиви. Гідроксиламіну гідрохлорид. Технічні умови
РМГ 57-2003 Державна система забезпечення єдності вимірів. Зразки контролю точності результатів випробувань харчової продукції. загальні положення
РМГ 60-2003 Державна система забезпечення єдності вимірів. Суміші атестовані. Загальні вимоги до розробки
1) На території України діє ГОСТ Р 8.563-96.
3 Загальні положення
3.1 Однією з робіт, мета яких - забезпечити єдність вимірювань показників, що характеризують склад або властивості речовин і матеріалів, є організація перевірки придатності до застосування реактивів зі строком зберігання, що використовуються в лабораторії при проведеннікількісного хімічного аналізу (випробувань)
3.2 Виготовлювач при випуску реактиву з виробництва встановлює гарантійний термін зберігання, протягом якого несе відповідальність перед споживачем за відповідність якості реактиву вимогам нормативних документів, що встановлюють показники якості (далі - НД), за дотримання певних умов зберігання.
Після закінчення гарантійного терміну зберігання використання реактиву, якість якого може вплинути на точність результатів вимірювань, що виконуються в лабораторії, допустимо тільки після проведення перевірки його придатності до застосування.
3.3 Реактив, що піддається перевірці придатності до застосування, повинен перебувати в споживчій тарі, в яку він розфасований під час виробництва або продажу, та мати етикетку.
3.4 Перевірку придатності реактиву до застосування виконують одним із таких способів:
а) перевіркою відповідності реактиву вимогам НД за методиками, призначеними для випробувань даного реактиву щодо показників якості;
б) способом внутрішньолабораторного контролю точності вимірювань (ПЛ КТ) за застосовуваними в лабораторії методиками виконання вимірювань (МВІ), що передбачають використання даного реактиву.
3.5 Перевірці придатності до застосування можуть бути піддані реактиви вітчизняного та зарубіжного виробництва, що випускаються серійно або разовими партіями після закінчення гарантійного терміну зберігання.
Примітка - Первинний термін зберігання реактивів, придбаних без зазначення гарантійного терміну зберігання, встановлюють після перевірки (повної чи часткової) відповідності реактиву вимогам НД на показники якості.
3.6 Економічну доцільність роботи з перевірки придатності реактивів до застосування способомВЛКТ оцінюють з урахуванням вартості та наявної кількості реактивів, що перевіряються, вартості виконуваних при перевірці вимірювань та інших факторів. Організацію робіт з перевірки придатності реактивів до застосування відповідно до цих рекомендацій оформляють розпорядженням по лабораторії.
3.7 Перевірку придатності реактивів до застосування здійснюють відповідно до графіка, затвердженого керівником лабораторії.
3.8 Реактив, що пройшов після закінчення гарантійного терміну зберігання перевірку придатності до застосування за результатами ПЛКТ, допускають до застосування в лабораторії, яка здійснювала перевірку, для виконання вимірювань за конкретними МВІ. При цьому випробування на відповідність вимогам НД не проводять.
3.9 Для реактиву, визнаного за результатами перевірки за 3.4, перерахування а) та б), придатним до застосування в лабораторії, керівник лабораторії встановлює дату проведення наступної перевірки.
4 Перевірка придатності реактивів до застосування способом внутрішньолабораторного контролю точності вимірювань
4.2 Якщо в лабораторії реактив використовують у кількох МВІ, що ґрунтуються на різних методах вимірювань, перевірку проводять для кожного методу вимірювань. При використанні реактиву в декількох МВІ, заснованих на тому самому методі вимірювань, перевірку придатності проводять по МВІ з найменшою похибкою вимірювань.
4.3 Одночасно за однією і тією ж МВІ перевірку придатності до застосування проводять лише для одного реактиву. При цьому всі інші реактиви, що використовуються в МВІ, на момент перевірки мають невичерпаний термін зберігання (гарантійний або встановлений у даній лабораторії за результатами проведеної раніше перевірки придатності до застосування).
4.4 Якщо МВІ, обрана для перевірки придатності реактиву до застосування,призначена для проведення вимірювань показника складу або властивостей кількох об'єктів, перевірку, як правило, проводять для об'єкта, що найчастіше вимірюється в даній лабораторії.
4.5 ВЛКТ проводять у всьому діапазоні вимірювань за МВІ.
4.6 ВЛКТ проводять одним із таких методів:
а) із використанням зразків для контролю (ОК);
б) шляхом добавок;
в) із використанням контрольної МВІ.
4.7 Процедуру ВЛКТ для перевірки придатності реактиву до застосування повторюють не менше трьох разів з інтервалом у декілька днів. Число паралельних визначень при отриманні кожного результату вимірів має відповідати вимогам МВІ.
4.8Перевірка придатності реактивів до застосування з використанням ОК
4.8.1 При перевірці придатності реактивів до застосування як ОК можуть бути використані:
а) стандартні зразки (ЗІ) за ГОСТ 8.315;
4.8.2 ОК повинні відповідати таким вимогам:
а) матеріал ОК відповідає об'єкту вимірювань за обраною для перевірки придатності реактиву до застосування МВІ та атестована характеристика ОК є визначальним показником МВІ;
б) атестоване значення ОК знаходиться в діапазоні вимірювань МВІ;
в) похибка атестованого значення ОК не перевищує 1/3 відповідного значення приписаної похибки вимірювань за МВІ.
4.8.3 Число ОК з різними атестованими значеннями, необхідне для перевірки придатності реактиву до застосування, визначають залежно від діапазону вимірювань МВІ.
Примітка - Як правило, при перевірці придатності реактиву до застосування використовують не менше трьох ОК з атестованими значеннями поблизу початку, середини та кінця діапазону вимірювань МВІ. В обґрунтованих випадкахчисло ОК може бути скорочено.
4.8.4 Для кожного ОК проводять вимірювання визначеного показника в пробі матеріалу ОК за обраною МВІ з використанням реактиву, що перевіряється, і розраховують результат контрольної процедуриKдо і норматив контролюKза формулами:
деС- атестоване значення ОК;
X- результат виміру атестованої характеристики ОК;
Δх- приписана довірча похибка результату вимірюванняXза ймовірності 0,95.
Результат контролю вважають задовільним, якщо для кожного ОК
Kдо 1/3 значення Δxприписаної довірчої похибки результату вимірювань змісту обумовленого компонента у вихідній пробі при ймовірності 0,95.
4.9.6 Зміст компонента, що визначається в пробі з добавкою, не повинен виходити за межі діапазону вимірювань за МВІ. Зміна змісту обумовленого компонента у вихідній пробі в результаті внесення добавки (значення добавки) має становити не менше 1,5 Δx.
Примітка - Як правило, значення добавки вибирають від 50% до 150% вмісту визначеного компонента у вихідній пробі.
4.9.7 При внесенні добавки забезпечують однорідний розподіл компонента, що вноситься в матеріалі проби.
Примітка Якщо приготування однорідного матеріалу проби з добавкою викликає труднощі, пробу з добавкою готують у кількості, необхідної для одноразового визначення вмісту компонента МВІ. У цьому випадку число однакових проб з добавкою має дорівнювати числу паралельних визначень, необхідних для отримання результату вимірювань.
4.9.8 За результатами вимірювань вмісту обумовленого компонента у вихідній пробіХта в пробі з добавкоюХд розраховують результатконтрольної процедуриKдо та норматив контролюKза формулами:
( 5 )
де Δxд - приписана довірча похибка результату вимірюваньХд змісту визначеного компонента в пробі з добавкою при ймовірності 0,95;
Сд - значення добавки.
Результат контролю вважають задовільним, якщо для кожної контрольної процедури виконується умова
4.10Перевірка придатності реактивів до застосування з використанням контрольної МВІ
4.10.1 Перевірка придатності реактиву до застосування способом ВЛКТ з використанням контрольної МВІ може бути проведена в тому випадку, якщо в лабораторії поряд з МВІ, що передбачає застосування реактиву з терміном зберігання, що пройшов, використовують МВІ, що має таке ж призначення, але не вимагає застосування реактиву, що перевіряється. (Контрольна МВІ). При перевірці придатності реактиву до застосування з використанням контрольної МВІ проводять порівняння результатів вимірювань визначуваного показника в пробах речовини (матеріалу), що є об'єктом вимірювань за кожною МВІ.
4.10.2 Похибка вимірювань за контрольною МВІ, як правило, не повинна перевищувати похибку вимірювань за МВІ, що передбачає застосування реактиву, що перевіряється. Якщо в лабораторії використовують кілька МВІ, призначених для вимірювань визначеного показника і не передбачають застосування реактиву, що перевіряється, в якості контрольної вибирають МВІ з найменшою похибкою вимірювань.
4.10.3 Під час проведення вимірювань контрольної МВІ використовують реактиви в межах терміну зберігання (гарантійного або встановленого в даній лабораторії за результатами проведеної раніше перевірки придатності до застосування).
4.10.4 Значення визначеного показника у пробі речовини (матеріалу) об'єктавимірювань має бути в діапазоні вимірювань обох МВІ. Число проб з різними значеннями визначеного показника, необхідне для перевірки придатності реактиву до застосування, визначають залежно від діапазону вимірювань МВІ, що передбачає використання реактиву.
Примітка - Як правило, при перевірці придатності реактиву до застосування використовують не менше трьох проб речовини (матеріалу) об'єкта вимірювань зі значеннями визначеного показника поблизу початку, середини та кінця діапазону вимірювань МВІ, що передбачає застосування реактиву. В обґрунтованих випадках кількість ОК може бути скорочена.
4.10.5 За результатами вимірювань визначеного показника в кожній пробіXіХдо , отриманих відповідно до МВІ з використанням реактиву, що перевіряється, і по контрольній МВІ, розраховують результат контрольної процедуриKдо і норматив контролюKза формулами:
( 8 )
де Δx- приписана довірча похибка результату вимірювань визначеного показника МВІ з використанням реактиву, що перевіряється при ймовірності 0,95;
Δxдо - приписана довірча похибка результату вимірювань визначеного показника контрольної МВІ при ймовірності 0,95.
Результат контролю вважають задовільним, якщо для кожної контрольної процедури виконується умова
4.11 Реактив визнають придатним до застосування в лабораторії для виконання вимірювань за МВІ (групою МВІ, заснованих на тому самому методі вимірювань), якщо кожен із трьох результатів контролю, отриманих за будь-яким із перерахованих у 4.6 методів, визнаний задовільним.
4. 12 Реактив, що контролюється, визнають непридатним для виконання вимірювань у лабораторії за застосовуваними МВІ, якщо з трьох результатів перевіркипридатності реактивів за будь-яким із обраних алгоритмів контролю два або три визнані незадовільними.
4 .13 Якщо із трьох результатів контролю придатності реактиву до застосування один визнаний незадовільним, слід провести ще одну серію із трьох контрольних процедур. У разі, якщо в повторному експерименті отримано хоча б один незадовільний результат вимірювань, контрольований реактив визнають непридатним.
4.14 Результати перевірки придатності реактивів до застосування реєструють у спеціальному журналі, приклад заповнення якого наведено у додатку А . Облік реактивів, що пройшли перевірку придатності до застосування в лабораторії, ведуть у порядку, встановленому в лабораторії.
4.15 На упаковку з реактивом, що пройшов перевірку придатності до застосування, наклеюють додаткову етикетку із зазначенням нового терміну зберігання.
4. 16 Використання реактиву, визнаного придатним до застосування способом ВЛКТ, припиняють при отриманні незадовільних результатів зовнішнього або внутрішньолабораторного контролю точності, якщо встановлено, що причиною цього є погана якість реактиву.