Розчинність комплексонів та комплексонатів - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Розчинність комплексонів та комплексонатів
РОЗТВОРНІСТЬ КОМПЛЕКСОНІВ І КОМПЛЕКСОНАТІВ[c.390]
Усунення катіону, що заважає, здійснюється двома принципово різними способами Перший з них передбачає виведення металу зі сфери дії (в іншу фазу) і на практиці реалізується при відмиванні в м'яких умовах теплотехнічного обладнання, дезактивації поверхні, травленні поверхні, при виведенні з організму радіоактивних ізотопів і токсичних металів Компонони, що використовуються для цієї мети, повинні утворювати добре розчинні, високостійкі комплексонати, які не руйнуються при підвищенні температури до 90—200 °С (відмивання котлів і теплообмінних пристроїв, дезактивація), і бути відносно дешевими. у лікарських цілях, невисокі, що дозволяє застосовувати технічні продукти та відходи промислового виробництва самих хелантів, для створення на їх основі ефективних композицій універсальної дії[c.439]
Основною метою запропонованої книги є систематизація відомостей про термодинамічної стійкості комплексонатів, їх будову, розчинність, кінетику комплексоутворення та окислювально-відновлювальних реакцій за участю комплексонів, а також виявлення та уточнення закономірностей хелатоутворення та взаємозв'язку між будовою комплексонату та його властивостей по окремих групах хелантів, так і по металах-комплексоутворювачів, що допоможе читачеві при виборі оптимального комплексону або комплексонату для вирішення того чи іншого завдання.[c.6]
Протоновані і особливо нормальні солі калію таПри цьому солі калію, як правило, розчиняються краще, ніж натрієві похідні, дозволяючи досягти Ш розчинів хеланта. їх очищення перекристалізацією з кислих розчинів Разом з тим низька розчинність карбоксилсодержащих комплексонів є однією з причин руйнування комплексонатів металів в кислій області і робить принципово здійсненною регенерацію ліганду для його повторного використання Ця ж обставина накладає і обмеження на область оптимальної комплексноутворюючої здатності хелантов ефективність комплексоутворення при рН = 0-2.[c.390]
Другий спосіб усунення небажаного впливу катіону металу полягає в його маскування і широко застосовується в аналітичній хімії для визначення одних катіонів на фоні інших, в текстильній та паперовій промисловості для відбілювання тканин і паперу [зв'язування іонів заліза(П1)], в пишової промисловості при очищенні продуктів від катіонів, що каталізують процеси окислення та прогоркання жирів, у хімічній промисловості. При цьому маскується катіон залишається в робочому розчині, але завдяки зв'язуванню його у високостійкий комплексонат не може вступати в характерні для нього реакції та інші взаємодії. Як маскуючі реагенти використовуються або полідентатні комплексони універсальної дії для зв'язування великої групи катіонів, або високоселективні хеланти для вибіркового впливу на певний катіон, що не зачіпає іони інших металів. При виборі хеланта для конкретнихумов враховуються відносна стійкість утворюваних ним комплексонатів аналізованої групи катіонів, їх розчинність, кінетика окисно-відновних реакцій, кінетика комплексоутворення, каталітичні властивості.[c.440]
Модифікування властивостей іонів металів за рахунок утворення комплексонатів відкриває дуже важливі сфери їх застосування. Наприклад, змішано лігандні комплексонати срібла мають підвищену стійкість до відновників і одночасно досить високу розчинність, що уможливлює швидкісну обробку фотоматеріалів, а також десорбцію срібла з поверхні. Утворення змішано лігандного комплексонату золота(I) дозволяє стабілізувати цей катіон у водному розчині та використовувати комплексони в електролітах золочення як замінники токсичних ціанідів.[c.440]
Особливістю фосфорсодержащих комплексонів є також схильність до утворення розчинних моноядерних комплексів, так і малорозчинних бі- і поліядерних комплексів металів. Малорозчинні комплексонати становлять певний інтерес при внесенні до ґрунту, вони забезпечують рівноважну концентрацію комплексонату, що дозволяє пролонгувати його дію.[c.475]
Пізніше Н. І. Удальцова (1955 р.) комплексон П1 був застосований і для аналізу руд. Метод полягав у перетворенні більшості супутніх урану елементів у розчинні комплексонати, екстракції урану з нейтрального розчину хлороформом у вигляді діетилдітіокарбамату та реекстракції його у водний розчин карбонату амонію визначення залежно від кількості урану Може бути зроблено колориметричним або іншим способом.[c.125]
На різній стійкості ацетилацетонатів і комплексонатів та різної розчинності їх в органічнихрозчинниках засновані екстракційні методи відділення берилію від елементів, що заважають. Вперше ацетилацетонатна екстракція із розчинів, що містять комплексон III, була застосована Адамом із співр. [188] для попереднього відділення берилію від алюмінію, заліза та інших елементів при спектрофотометричному визначенні берилію безпосереднім вимірюванням оптичної густини хлороформного екстракту.[c.128]
Конструювання молекул різних комплексонів дозволяє широкому діапазоні змінювати властивості комплексонатів металів стійкість до дисоціації, розчинність, термічну стабільність. Електронодонорні атоми в комплексоні повинні відстояти один від одного на таку кількість ланок, щоб при взаємодії з [5] [c.33]
У лужному середовищі стійкість цих комплексів знижується внаслідок утворення гідроксо-комплексів, наприклад, МУ + 0Н = МОНУ. Встановлено, що у слабокислому середовищі (pH 2) існує іон ВеНУ-(1о Р1 = 8.8) [572]. У нейтральному середовищі утворюється комплекс ВеУ (pH 7,5), а при pH > 7,5 - гідроксо-комплексонат - Ве(ОН)У (log Р] = 5,2). При збільшенні pH вище 9,3 відбувається руйнування гідроксо-комплексонату та випадання гідроксиду берилію [571]. Комплексонат берилію ВеУ - міцніший, ніж відповідні комплекси лужноземельних металів і магнію, проте на відміну від них аміак осаджує повністю гідроокис берилію в присутності комплексону. Це можна пояснити низькою розчинністю Ве(0Н)2. Стійкість комплексонату можна охарактеризувати різницею показників константи нестійкості та добутку розчинності, яка для гідроокису берилію дуже мала [571].[c.126]
Дуже високу селективність комплексоутворення по відношенню до іону Ag+ виявляють сіро-, селен-і теллурсодержащие ліганди, наприкладдіетилентритіодіоцтова кислота, теллурдипропіонова кислота (див. табл. 3.5). За своєю комплексоутворювальною здатністю щодо іонів срібла комплексони здатні конкурувати з такими класичними лігандами, як тіосульфат-, йодид-і тіоціанат-іони [182]. Примітно, що розчинність комплексонатів срібла, що утворюються, за нормальних умов значно перевищує розчинність відповідних галогенідів (табл. 3 10).[c.371]
Метод заснований на здатності ряду катіонів утворювати з комплексонами міцні безбарвні добре розчинні у воді внутрішньокомплексні сполуки. Зокрема, з ЕДТА утворюються комплексонати a+ та Mg+ (1 моль ЕДТА пов'язує 1 моль іона металу)[c.372]
При співвідношенні метал ліганду 1 1 моноамінні комплексони не здатні наситити координаційну сферу катіону донорними атомами одного ліганду. Внаслідок цього моно-ядерні нормальні комплексонати легко полімеризуються, утворюючи погано розчинні ланцюжкові або тривимірні асоціати типу (ML), легко піддаються гідролізу. Дуже характерною рисою нормальних комплексонатів ІДА та МЗС є їх схильність вступати в реакції диспропорціонування[c.108]
При переході до/-елементів посилюється тенденція до формування у водних розчинах комплексів за участю трьох молекул комплексону. При цьому навіть при стехіометричному співвідношенні компонентів у розчині в сумісних кількостях співіснують М і МЬ, МЬ і МЬг, МЬг і МЬз (рис. 22). Для празеодиму при 25°С і ц=1,0 1е/(мь = 6,08 1е([МЬ2]/[М]-/[Ь]2 = 10,67 1е([МЬз]/[М][Ь) ]з = 13,77 [182] Розчинність комплексонатів у ряді ЬпЬ-ЬпЬ2-ЬпЬз підвищується в міру зменшення в поєднанні співвідношення метал ліганд, що стає зрозумілим при зіставленні рентгеноструктурних даних для нормального комплексу[Ис1(Н20)з1(1а]С1 і Кз[УЬ(1(]а)з]-6Н20[208]) У першому випадку іон неодиму, маючи к. ч. 9, реалізує його за рахунок трьох донорних атомів своєї молекули ІДА, трьох молекул води і три місця, що залишилися, заповнює атомами кисню молекул ІДА сусідніх комплексонатів. ч. 9, молекули ІДА повністю насичують[c.109]
Найважливіші властивості комплексонатів металів - стійкість у водних розчинах, кінетика встановлення рівноваг за їх участю, відношення до термодеструкції та біодеградації, розчинність тощо - залежать від великої кількості найрізноманітніших факторів, серед яких визначальними є природа катіону, хеланта, а також склад утвореного комплексного з'єднання. При цьому найбільш важливими характеристиками центрального іона є ступінь окислення, розміри, будова електронних оболонок, а ліганда - гнучкість, величина заряду, природа та кількість донорних центрів, а також способи зчленування їх у молекулі комплексону. Надзвичайно широкий діапазон зміни кожного з перелічених параметрів і багатство реально існуючих поєднань у комплексах різних за природою металів і хелантів ускладнюють розгляд загальних закономірностей, властивих класу сполук, що обговорюються в цілому. Однак накопичений експериментальний матеріал дозволяє виявити деякі локальні тенденції та риси, характерні для тієї чи іншої групи комплексонатів.[c.321]
При співвідношенні метал ліганд 2 1 і вище фосфорсодержащие комплексони утворюють з бериллієм погано розчинні поліядерні сполуки. Зіставлення стійкості комплексів тривалентних неперехідних елементів Ifl групиалюмінію, галію, індію та талію показує, що стійкість у ряді нормальних моноядерних комплексонів з лігандами амінокарбонового ряду незмінно зростає в послідовності Al Sr > (p/f aY = 10,59, p/fsrY = 8,63, р/ГваУ = 7,76). У такій послідовності знижується розчинність сульфатів. У лужному середовищі у присутності комплексону III сульфати не беруть в облогу навіть барій. При послідовному підкисленні спочатку осідає сульфат барію, потім сульфат стронцію і, нарешті, сульфат кальцію. Осадження стронцію сульфатом у присутності комплексону III починається при pH 6 і відбувається кількісно при pH. Див. [c.195] [c.393] [c.393] [c.171] [c.100] [c.4] [c.269] [c.278] [c.91] [c.342] [c.222] [c.105] Дивитися розділи в: