Технічний словник Альдогексози Том I
Альдогексози в аналогічних умовах утворюють 5-гідроксиметилфурфурол. Альдогексози мають чотири асиметричні атоми вуглецю. Отже, може існувати 16 оптичних ізомерів. Нині всі вони відомі. Кетогексози, що мають три асиметричні атоми, утворюють вісім оптичних ізомерів. Основними представниками класу є D-глюкоза, D-манноза, D-галактоза та - фруктоза; це найпоширеніші моносахариди. Вони зустрічаються в природі у вільному стані у вигляді глюкозидів, олігосахаридів та полісахаридів. Альдогексози 221 Альдози 221 Альдоксим 129 Альдольна конденсація 128 Аль-форми Сахаров 217 ел. Альдогексози () - галактоза і () - талоза дгют одні й той самий озазон. Альдогексози з циклічною піранозною структурою є прикладами шестичленних циклів з п'ятьма асиметричними атомами вуглецю. Альдогексози окислюються при дії лужних розчинів йоду у відповідних умовах у гексонові кислоти. Перебіг реакції окислення залежить від кількості та концентрації застосовуваного лугу. Альдогексози містять чотири асиметричні атоми вуглецю і можуть існувати у вигляді 16 стереоізомерів (24), представником яких є, наприклад, глюкоза. Звідси альдогексози (до яких відноситься глюкоза) існують у вигляді 2 16 стереоізомерів. Це число складається з 8 пар антиподог. На-прлмер, альдогексоз легко виходять відновленням лактонів відповідних гексо ових кислот. Наприклад, альдогексози легко виходять відновленням л актової відповідних гексонових кислот. Як з альдогексоз отримати пентозу і тет-троянду. Виявилося, що альдогексози, вступаючи в багато реакцій, характерних для альдегідів (окислення, приєднання HCN та ін), в той же час не виявляютьдеяких альдегідних реакцій. Наприклад, глюкоза не дає у звичайних умовах фарбування з фуксинсернистою кислотою (реакція Шиффа), не утворює у звичайних умовах бісульфітної сполуки з NaHSO3, а також не вступає в деякі інші реакції, характерні для альдегідів. Виявилося, що альдогексози, вступаючи в багато реакцій, характерних для альдегідів (окислення, приєднання HCN та ін), в той же час не виявляють деяких альдегідних реакцій. Наприклад, глюкоза не дає у звичайних умовах фарбування з фуксинсернистою кислотою (реакція Шиффа), не утворює у звичайних умовах бісульфітної сполуки з NaHSO3, а також не вступає в деякі інші реакції, характерні для альдегідів. Виявилося, що альдогексози, вступаючи в багато реакцій, характерних для альдегідів (окислення, приєднання HCN та ін), в той же час деяких альдегідних реакцій не виявляють. Наприклад, глюкоза не дає у звичайних умовах фарбування з фуксиносернистою кислотою (реакція Шиффа), не утворює бі-сульфітної сполуки з NaHSO3, а також не вступає в деякі інші реакції, характерні для альдегідів. Хітозамін є 2-амінопохідним альдогексозом. У цьому аміно-цукри конфігурація асиметричних атомів 3, 4 і 5 достовірно встановлена. Тому невідомо, чи є хітозамін похідним d - глюкози або епімерної їй d - маннози.
На закінчення зіставимо альдогексози з відповідними ним багатоатомними спиртами і дикарбоновими кислотами (табл. 23, стор. Хітозамін є 2-амінопохідним альдогексози. У цьому аміно-цукрові конфігурація асиметричних атомів 3, 4, і 5. чи хітозамін похідним d - глюкози або епімерної їй d - маннози.Виявилося, що альдогексози, вступаючи в багато реакції,характерні для альдегідів, які не дають деяких альдегідних реакцій. Так, наприклад, глюкоза не дає у звичайних умовах фарбування з фуксинсернистою кислотою (реакції Шиффа), не утворює у звичайних умовах з NaHSO3 бісульфітної сполуки, не дає деяких інших реакцій. Глюкоза ( та інші альдогексози) реагують хімічно, суміш трьох або чотирьох різних таутомерних форм. При обробці фенілгідразином отримані альдогексози дають один і той же озазон, відновленням якого до кетози отримують одну кетогексозу. Цілком можливо, що альдогексози і альдопентози можуть утворювати 1 5-ангідрофуранози (1 4-ангідропіранози) з циклічною системою діоксабі-цикло - [2,2,1] - гептану. Ці формули зображують усі альдогексози. Для в-цукров вільну групу СН2ОН альдогексози малюють над площиною кільця з кисневим атомом гетероциклу у верхньому правому кутку. Так - виявилося, що альдогексози у звичайних умовах не дають фарбування з фуксинсернистою кислотою - реакції, характерної для альдегідної групи (с. Вони не дають і ряду інших реакцій, які повинні були б давати як гідроксиальдегіди або гідроксикетони. Отже Ці цукру являють собою 2-епімерні альдогексози. Наведені формули будови показують, що альдогексози є п'ятиатомними альдегідоспиртами, а кетогексози - п'ятиатомними кетоспиртами> З усього викладеного вище випливає, що альдогексози і кето-гексози дуже подібні між собою, але мають, однак, хімічні реакції які дозволяють відрізнити їх один від одного. твердому стані всі 16 альдопентоз і 32 альдогексоз цілком стійкі, але варто будь-яку з нихрозчинити, наприклад у воді, як починається рацемізація навколо одного з вуглецевих атомів, за якою можна кількісно стежити, помістивши такий розчин у трубку поляриметра. Обертання площини поляризації променя поступово змінюється (мутаротація) і нарешті досягає постійної величини. Це означає, що встановилася рівновага двох діастереомерних форм моносахарида, що відрізняються лише конфігурацією першого (колишнього карбонильного) вуглецевого атома і однакових в іншій конфігурації. Кількість відкритої форми дуже мало.
З усього різноманіття моносахаридів найбільш поширені альдопентози та альдогексози. Усі наведені на схемі моносахариди крім фруктози ставляться до альдозам. Найпоширенішою альдогексоз є глюкоза. З усього різноманіття моносахаридів найбільш поширені альдопентози та альдогексози. Усі наведені на схемі моносахариди крім фруктози ставляться до альдозам. З усього різноманіття моносахаридів найбільш поширені альдопентози та альдогексози. Усі наведені на схемі моносахариди крім фруктози ставляться до альдозам. Найпоширенішою альдогексоз є глюкоза. З усього різноманіття моносахаридів найбільш поширені альдопентози та альдогексози. Напишіть структурні формули таких моносахаридів: а) альдогексоз; б) альдогептози; в) ке-топентози; г) кетогептози. В якому положенні вуглецевого ланцюга знаходиться карбонільна група в природних кетозах. Пентози, метилпентози утворюють 4 моль мурашиної кислоти, альдогексози - 5 моль, фруктоза і сорбоза - 3 моль на 1 моль моносахариду, що окислюється. Напишіть структурні формули альдотетрози, альдогептози, кетогексози, альдогексози. Пентози, метилпентози утворюють 4 моль мурашиної кислоти, альдогексози - 5 моль,фруктоза і сорбоза - 3 моль на 1 моль моносахариду, що окислюється. Відповідно, з кожної альдопентози були отримані по 2 епімерні альдогексози. Таким чином було здійснено синтез усіх 16 теоретично можливих альдогексоз. Відповідно, з кожної альдопентози були отримані по 2 епімерні альдогексози. Таким чином було здійснено синтез усіх 16 теоретично можливих альдогексоз. До 1 мл розчину, що містить 10 - 100 у альдогексози, додають 5 мл 0 4 % - ного розчину о-амінодифеніла в крижаній оцтовій кислоті. Реакційну суміш нагрівають 45 хв при 100; з'являється зелене забарвлення з максимумом поглинання між 360 та 390 ммк. Альдогексози дають зелене забарвлення, якщо їх концентрація перевищує 10 у/мл, оптична щільність розчинів змінюється відповідно до закону Віра. D-Фруктоза та сахароза у порівнянних концентраціях не дають цієї реакції та не заважають визначенню. Олігосахариди, що містять альдогексоз, реагують так само, але для досягнення максимальної інтенсивності забарвлення необхідне тривале нагрівання. Коефіцієнти екстинкції глюкози, D-ман-нози і D-галактози майже ідентичні, якщо досягнута максимальна інтенсивність забарвлення. Альдопентози, 6-дезоксіальдогексози і гексуронові кислоти дають жовте і жовто-коричневе забарвлення, але помітне поглинання спостерігається при 380 ммк. Пентози та кето-гексози швидко реагують з фенолами, тоді як альдогексози, що дають незначні кількості похідних фурфуролу, зазвичай з фенолами не взаємодіють. Для визначення альдогексозу користуються їх реакцією з амінами. Цим способом відрізняють альдози від кстозу. У кислому середовищі окислення Сахаров бромом протікає досить повільно; при цьому альдогексози перетворюються на поліоксикислоти, спочатку на одноосновні, потім на двоосновні. Найбільше значення вжиттєво важливі структури і процеси грають альдопентози і особливо альдогексози, наприклад глюкоза. Вона входить до складу бурякового (тростинного) цукру, крохмалю, глікогену та целюлози. Кількість утвореної при окисленні мурашиної кислоти залежить від характеру аналізованого цукру: альдогексози дають 5 молекул мурашиної кислоти, пентози та метилпентози - 4 молекули, а кетогексози - 3 молекули. Так як при окисленні однієї молекули цукру утворюється більша кількість молекул мурашиної кислоти, що титрується, то наведений метод відрізняється більшою чутливістю і точністю в порівнянні з методами, заснованими на визначенні альдегідної або кетонної груп.
У цих системах прості дезоксицукри та ангідриди Сахаров пересуваються швидше, ніж відповідні альдогексози та кетогексози. Труднощі спостерігаються при поділі ангідридів Сахаров, що складаються з двох молекул фруктози. Гептулози дають синє забарвлення, пентулози - синьо-зелене, гексулози - жовте; альдогексози, уронові кислоти та оксокислоти не забарвлюються.