Власні коливальні функції - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Коливальні власні функції
Потенціали іонізації кисню, як визначені методом електронного удару, і спектроскопічні, наведені в табл. 1. Межатомна відстань у молекулі кисню, що перебуває в стані дорівнює 1,2074 А. Якщо припустити, що ширина нижчої коливальної власної функції в цьому стані дорівнює 0,1 А, то електронні переходи відповідно до принципу Франка — Кондона відбуватимуться на нижчі коливальні рівні таких електронних станів іона 0+, в яких міжатомні відстані лежать між 1,16 та 1,26 А. Міжтимні відстані для іонів 0 у різних відомих станах[C.410]
У найпростішому випадку коливальний рух багатоатомної молекули можна як сукупність нормальних коливань, кожне залежить від однієї нормальної координати (див. 10). Відповідно до цього ядерна власна функція може бути представлена як добуток коливальних власних функцій окремих нормальних коливань[C.99]
Коливальна власна функція Ч кол завжди залишається незмінною при перестановці ядер, оскільки вона залежить тільки від міжядерної відстані. У тому, що стосується власної обертальної функції, то, як уже згадувалося вище, її поведінка при перестановці ядер визначається парністю обертального квантового числа /. При парних ] хвильова функція Ч вр не змінюється при перестановці ядер, тобто є симетричною при непарних / обертальна хвильова функція Ч вр змінює знак при перестановці ядер, тобто є антисиметричною.[C.134]
Коливальна власна функція є ортогональною, а отже, перший член правої частини рівнянь (33.14)[C.243]
Що ж до поляризації окремих переходів, слід підкреслити таке. Як випливає з теорії електронних переходів у багатоатомних молекулах [7, 8], поляризація електронно-коливальних переходів у стани з повносиметричними коливальними власними функціями збігається з поляризацією даного суто електронного переходу. Поляризація ж електронноколебальних переходів у стани з несиметричними коливальними власними функціями визначається поляризацією інших суто електронних переходів молекули.[C.86]
Правила відбору для обертонів та складових смуг можна отримати аналогічним чином. Спочатку ми повинні визначити тип симетрії коливальних власних функцій, що розглядаються, а потім встановити, чи містять твори (76) і (77) повносиметричні члени. Перший обертон нормального коливання відповідає переходу між станами г1 і г1з2. Для груп із невиродженими типами симетрії обидва стани є повносиметричними. Тому (76) і (77) тільки тоді будуть повносиметричними (і ці переходи активні в ІЧ або КР-спектрі),[C.97]
З форми коливальної власної функції [рівняння (2.8)] видно, що 1) 1о(Ра) інваріантна по відношенню до будь-якої операції симетрії, тоді як 1)51 (Ра) має ту ж симетрію, що і Qa Таким чином, інтеграл не дорівнює нулю, якщо, наприклад, має ту ж симетрію, що Qa. Якщо властивості симетрії Їх і Qa відрізняються хоча б одним елементом симетрії групи, то інтеграл стає рівним нулю. Іншими словами, щоб інтеграл дорівнював нулю, необхідно, щоб Qa ставилася до того ж типу симетрії, що і їх.моменту відноситься до того ж типу сим1 1етрії, що і Ра. Аналогічні правила отримані також спектра комбінаційного розсіювання.[C.64]
Дивитися сторінки, де згадується термінКоливальні власні функції :[c.456] [c.52] [c.52] [c.84] [c.87] [c.61] [c.176] Молекулярна фотохімія (1967) - [c.41]