Внутрішньомолекулярний рух - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, стаття, 1

Внутрішньомолекулярний рух

Внутрішньомолекулярні рухи підпорядковуються квантовим законам, згідно з якими енергія випромінювання пропорційна частоті і тим самим пропорційна так званому хвильовому числу - величині, зворотній довжині хвилі. [1]

Внутрішньомолекулярні рухи визначаються, насамперед, структурою молекули та внутрішньомолекулярними силами. Слід також мати на увазі можливу розбіжність поглинаючого і випромінюючого диполів і повороти диполя, що поглинув, після моменту поглинання. Так як вплив цих факторів залишається і у разі закріплених молекул, наприклад, у молекул, що знаходяться в нескінченно в'язких розчинниках, то вони є факторами, що визначають величину граничної поляризації світіння. Тому вивчення граничної поляризації дає уявлення про відносне розташування поглинаючого та випромінюючого диполів у молекулі, про внутрішньомолекулярні сили та про внутрішньомолекулярні рухи. [2]

Внутрішньомолекулярні рухи ядер у лінійних багатоатомних молекул, як і у двоатомних молекул, можуть бути лише двох типів: коливальні та обертальні. При цьому, як і двоатомні молекули, лінійні багатоатомні молекули мають два обертальні ступені свободи щодо двох взаємно перпендикулярних осей. [4]

Характер внутрішньомолекулярних рухів у багатоатомних молекулах складніший (ом. [5]

Ангармонічність внутрішньомолекулярного руху надає комбінаційному коливанню деякі властивості, властиві близькому за частотою основного коливання, і, оскількиостаннє дозволено, це стосується і комбінаційного коливання. Однак ступінь роздільної здатності комбінаційного коливання залежить від міри ангармонічності, а також від близькості енергій основного нормального коливання до частоти комбінаційного переходу та максимальна при резонансі цих частот. [6]

До внутрішньомолекулярних рухів відносять також і акти зіткнень частинок газу, для яких брало класич. [7]

Під внутрішньомолекулярним рухом розуміють зміни стану молекули, при яких її центр мас не змінює свого положення. При поглинанні чи випромінюванні квантів світла змінюється енергія електронів, енергія коливання атомних ядер та енергія обертання молекули. [8]

З 18 внутрішньомолекулярних рухів етану один відповідає внутрішньому обертанню СН3 - групи навколо С-С - зв'язку, шість - дуже жорстким валентним С - Н - коливанням, одне - дуже жорсткому валентному С-С - коливанню (це коливання переходить у трансляційний рух С2Н і відповідає координаті реакції, тому в спектрі активованого комплексу валентне С-С - коливання відсутня) і десять - деформаційним коливанням. З цих останніх шість відповідають досить жорстким внутрішнім деформаційним коливанням та чотири - зовнішнім деформаційним коливанням. [9]

Усереднення з внутрішньомолекулярних рухів позначено рисою зверху. Числові множники визначаються умовами нормування. [10]

Зміна його внаслідок внутрішньомолекулярного руху дорівнює нулю. [11]

Процеси передачі енергії та внутрішньомолекулярні рухи зручно обговорювати в термінах поверхонь потенційної енергії. [12]

Висловлювання Бутлерова про існування внутрішньомолекулярного руху атомів, про існування певної залежності цього руху підтверджені сучасними фізичнимиметодами дослідження, що дозволяють дати кількісну характеристику коливальним і обертальним рухам атомів та атомних груп у молекулах. Однак за часів Бутлерова, я довго до виникнення вчення про будову самих атомів, неможливо було правильно витлумачити природу хімічного зв'язку. [13]

Відповідно до класичної електродинаміки внутрішньомолекулярний рух такого типу повинен призвести до поглинання або випромінювання, тільки якщо воно супроводжується зміною дипольного моменту. Це означає, що обертальний спектр мають лише полярні молекули. [14]

Псевдовертання п'ятичленних циклів є складнішим внутрішньомолекулярним рухом ядер, ніж розглянута вище деформація лінійних молекул. Але це рух описується як безперервні переходи молекули між змінами різної симетрії. [15]