Зшивання - каучук - Велика Енциклопедія Нафти та Газа, сторінка 1
Зшивання - каучук
Зшивання каучуку починається після вичерпання ДТДМ і збігається з періодом швидкого зв'язування сірки. [1]
Зшивання каучуку сірої без прискорювача протікає недостатньо добре. Застосування групи каптакс – J – альтакс у поєднанні з активаторами – молекулярним комплексом ZnCl2 та хіноліну – призводить до утворення ди-сульфідних поперечних зв'язків. [3]
Зшивання каучуків пероксидами протікає як реакція першого порядку. Особливістю кінетичних кривих ступеня зшивання є відсутність ділянки реверсії. Дійсно, процеси зшивання та деструкції відображають два напрями перетворень полімерного радикалу, що йдуть з різною швидкістю, але закінчуються одночасно з витратою пероксиду. [4]
Зшивання каучуку та утворення мікрогелю інтенсивно протікає на заключній стадії процесу. Однак це не позначається практично на в'язкості емульсійної системи, тому продукт виявляє всі властивості термопласту. Утворення сітки можливе за рахунок рекомбінації щеплених полістирольних радикалів, проте внесок цієї реакції при термічній полімеризації невеликий. При підвищених температурах та дефіциті стиролу в кінці процесу можливе зшивання самих молекул каучуку первинними радикалами. [6]
Для зшивання каучуку застосовуються, природно, лише такі органічні перекису, які, з одного боку, досить стабільні та безпечні за звичайних умов роботи, а з іншого - відносно легко розкладаються при звичайних температурах вулканізації. Органічні перекиси, досить стабільні в умовах обробки каучуку, можна поділити на дві групи. [7]
Для зшивання каучуків загального призначення крім сірки пропонуються й інші агенти, що зшивають. У роботі [158]досліджено моно- і бісефіри 1 4-бензохінондіоксиму як вулканізуючих агентів бутадієнстирольного каучуку. З'ясувалося, що ці сполуки є серед хіноїдних агентів, що зшивають одними з найбільш ефективних. [8]
Механізм зшивання каучуків за участю радикалів нині вважається загальновизнаним. Утворення радикалів при радіолізі заморожених каучуків встановлено експериментально. [9]
У процесі зшивання каучуків ОЕА антиоксиданти класу вторинних амінів (неозон Д) реагують з радикалами RO -, що утворюються під час розпаду перекисних ініціаторів. [10]
Чим більший ступінь зшивання каучуку, тим, мабуть, він стійкіший. [11]
Високою активністю в реакціях зшивання каучуків відрізняється гексахлор-л-ксилол, який може застосовуватися як самостійно, так і з сіркою та сірковмісними прискорювачами. На відміну від гексахлоретану та його комплексного з'єднання з тіомо-чевиною він ефективно зшиває каучук при нагріванні без будь-яких активуючих добавок. Однак він, так само як і гексахлоретан, більш активний при зшиванні каучуків, що містять рухомий водень у третинного атома вуглецю, - бутадієн-стирольного, бутаднен-нітрильного, бутадієнового, що містить 1 2-ланки та ін. Якщо основним продуктом взаємодії гексахлор , Як зазначалося вище, хлороформ, то разі гексахлор-л-ксилола основний продукт - хлорид водню, а хлороформ не утворюється. Отже, при нагріванні суміші гексахлор-л-ксилолу з каучуком радикали СС13 не утворюються, а відщеплюється хлор дегідрує макромолекули каучуку. [12]
Майже всі перекиси, які можуть бути використані для зшивання каучуку є похідними цих основних типів. [13]
Так, метилольні групи алкілфенольних смолберуть участь у реакції зшивання каучуку за CN-групами, приєднуючись по подвійним зв'язкам, а також утворюючи іміноефірні зв'язки. Дисульфіди алкілфенолів у процесі вулканізації розпадаються з утворенням ді- та полісульфідних зв'язків. [15]