Аналіз амінів
Аміни характеризуються головним чином з їхньої основності. Нерозчинна у воді сполука, яка розчиняється у холодній розведеній соляній кислоті, або розчинна у воді сполука (не сіль; розд. 18.20), водний розчин якої забарвлює лакмус у синій віті, майже напевно буде аміном (розд. 22.5 і 23.2). Наявність азоту можна знайти за допомогою елементного аналізу.
Питання, чи є амін первинним, вторинним чи третинним, найкраще вирішується з допомогою проби Хінсберга. Амін струшують з бензолсульфохлоридом у присутності водного розчину їдкого калі (розд. 23.6). У разі первинних та вторинних амінів утворюються заміщені сульфаміди, а третинні аміни не реагують.
Монозаміщені сульфаміди, які отримують з первинних амінів, мають кислий водень, пов'язаний з азотом (розд. 21.7). При взаємодії з їдким калі амід перетворюється на розчинну сіль, яка є принаймні частково розчинною у випадку, якщо амін містить менше восьми атомів вуглецю. Підкислення цього розчину регенерує нерозчинний амід.
Дизаміщені сульфаміди, одержувані з вторинних амінів, не містять кислого водню, і тому не розчиняються в лужній суміші реакційної.
Що ж ми спостерігатимемо при обробці аміну бензолсульфохлоридом та надлишком їдкого калі? Первинний амін утворює прозорий розчин, з якого при підкисленні відокремиться нерозчинна речовина. Вторинний амін дає нерозчинну сполуку, яка не змінюється під дією кислот. З третинного аміну виходить нерозчинне з'єднання (нереагуючий амін), яке розчиняється при підкисленні суміші.
Реакція амінів з азотистою кислотою (розд. 23.12) також знаходить деяке застосування визначення класу аміну, хоча цей метод менш націлений,чим метод Хінсберга. Найбільш характерна поведінка первинних ароматичних амінів: при обробці азотистою кислотою вони перетворюються на солі діазонію, які утворюють яскраво забарвлені азосполуки з -нафтолом (фенол; див. Розд. 24.10).
До численних похідних, що використовуються для ідентифікації амінів, відносяться аміди (наприклад, ацетаміди, бензаміди або сульфаміди) для первинних та вторинних амінів; солі четвертинного амонію (наприклад, що утворюються дією бензилхлориду або йодистого метилу) для третинних амінів.
Метод доказу будови з використанням реакцій вичерпного метилювання та елімінування вже був обговорений у розд. 23.5.