Хімічний каталог ЛАКТОНИ
За хімічними властивостями ЛАКТОНИ – ефіри складні. При нагріванні з розчинами лугів, а в деяких випадках з водою гідролізуються з утворенням відповідних гідроксикислот. найбільш стійкі до гідролізу g-Л. Під дією різних відновників ЛАКТОНИ перетворюються на карбонові кислоти, діоли, лактоли (формула IV) або прості циклічні ефіри єнолів:
Всі ЛАКТОНИ, за винятком g -Л. легко полімеризуються в присутності катіонних і аніонних каталізаторів з утворенням поліефірів загальної формули [—OCHR : (CRR)) n CO—] m , де R, R», R : - H, Alk або ін. та фенілгідразиди гідроксикислот. З ароматичні сполуки в присутності АlСl 3 утворюють w - арилзаміщені карбонових кислот: С нуклеоф. агентами ЛАКТОНИ реагують з розкриттям циклу, наприклад:
Реакції g - і d - ЛАКТОНИ здійснюються у жорсткіших умовах, ніж реакції b -Л. Протонні кислоти та кислоти Льюїса значно прискорюють ці реакції. З NH 3 первинними, вторинними аліфатич. амінами, заміщеними анілінами b-Л. утворюють суміш амідів b-гідроксикислот і b-амінокислот, з третинними амінами - бетаїни, наприклад: У реакціях з NH 3 і первинними амінами g-Л. утворюють аміди g-гідроксимасляної кислоти, які при нагріванні вище 180 °С відщеплюють воду, перетворюючись на 2-піролідон або його N-заміщені похідні; з аліфатіч. та ароматичні вторинними амінами g - та d -Л. дають гідроксиаміди та похідні амінокислот, наприклад:
Напрямок алкоголізу ЛАКТОНИ залежить від рН середовища: у кислих середовищах утворюються алкоксикислоти, у лужних - складні ефіри гідроксикислот, наприклад: Для b-Л . характерний піроліз з утворенням олефіну та СО 2 . Інші ЛАКТОНИ термічно стабільні і лише вищі500 °С ізомеризуються в ненасичені кислоти. Основні методи одержання ЛАКТОНИ - циклізація відповідних гідрокси- та галогенокислот:
b -Л. одержують із гідроксикислот під дією сильних дегідратуючих агентів, наприклад дициклогексилкарбодиимида, або по реакції кетенів з карбонільними сполуками, наприклад: Їх також синтезують циклізацією фенілтіоефірів b-гідроксикислот у присутності солей Hg:
g - та d-Л. легко утворюються при підкислюванні водних розчинів гідроксикислот або при перегонці галогенокислот. Вони також можуть бути отримані окисленням циклічних кетонів надкислотами (див. Байєра-Віллігера реакція). d-Л. також одержують сухою перегонкою солей d-галогенокислот. ЛАКТОНИ можуть бути синтезовані окисленням похідних ТГФ по реакції: ЛАКТОНИ містяться в молоці і молочних продуктах, в рослинних мускусах (див. Мускуси). Деякі ЛАКТОНИ - вихідні речовини в біосинтезі терпенів (наприклад, мевалолактон), синтезі біологічно інертних гідрофільних поліуретанів, що використовуються в хірургії; входять до складу теплочутливих матеріалів, що застосовуються у копіювальній техніці.
Література: Загальна органічна хімія, пров. з англ., т. 4, М., 1983; Rod's chemistry of carbon compounds, 2 ed., ed. by S. Cofley, v. 1, pt D, Amst., 1965, p. 99113; Knight D. W., у кн.: General and synthetic methods, v. 4, U 1981, p. 87-137; v. 5, L, 1982, p. 100-47; Annual reports in organic synthesis, 1970 1983, ed. by L.G. Wade, MJ. O» Donnell. N.Y., 1971-84. A.M.Сахаров.
Хімічна енциклопедія Том 2 > До списку статей
