Катіон-радикал - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Катіон-радикал
Катіон-радикали утворюються при видаленні одного електрона з нейтральної молекули, всі електрони якої спарено. Такі частинки добре відомі в мас-спектрометрії (молекулярні іони), а також виходять як продукти електронної емісії у фотоелектронній спектроскопії. У розчині катіон-радикали отримують зазвичай із молекул, які окислюються при відносно низьких потенціалах. Делокалізація неспареного електрона та позитивного заряду стабілізує катіон-радикал. Найбільш легко окислюються молекули, що містять я-електрони та гетероатоми з неподіленими я-електронними парами. [16]
Катіон-радикали, приготовлені в трифтороцтовій кислоті, відрізняються особливою стійкістю. У трифтороцтової кислоти можна приготувати катіон-радикали, значно менш стійкі, ніж катіон-радикал Th. У трифтороцтовій кислоті катіон-радикал стабільний протягом невизначеного часу. Трифторацетат катіон-радикала можна виділити упарюванням розчинника, і він досить стійкий за низьких температур. [17]
Катіон-радикали 122 Катіони органічні 120 ел. [18]
Катіон-радикал забарвлений, сильно поглинає при 530 - 535 нм, його утворення в розчині феноксазину в сірчаній кислоті при стоянні або додаванні пероксиду водню може бути виявлено за допомогою спектроскопії ЕПР. [20]
Катіон-радикал 1 3-диметил - 2-фенілбензімідазоліну отриманий [163] окисленням цього азотистого гетероциклу на платиновому диску з кільцем в диметилформаміді при потенціалі напівхвилі його окислення. Цей радикал легко фіксується на кільці за підтримки на ньому постійного потенціалу, що відповідає підставі хвилі окислення, що вказує на наявність одноелектронної оборотної стадії. У присутності ацетонітрилу тастильбена цей катіон-радикал легко дегідрується при нагріванні Так само діє і паладієва чернь, причому водень виділяється у вільному стані. Очевидно, це перший описаний у літературі випадок розпаду катіон-радикалу з відщепленням атома водню у розчині: RH - v H R ( порівн. [21]
Катіон-радикал М з масою т / е 72, спочатку виникає електронному потоці, іонізований за п-електронною парою атома кисню може розпадатися по а - ( зв'язок С - Н) і а - ( зв'язок С - С3Н7) положенням, також по ( 5 - і у-положенням.[22]
Катіон-радикали поліаценів, очевидно, утворюються на електрофільних льюісових центрах. [23]
Катіон-радикали барвників, що утворюються при окисленні їх фотозбудженим А § На1, рекомбінують з фотоелектронами, відволікаючи останні від побудови прихованого фотографія, зображення. Десенсибілізація за таким механізмом особливо характерна для барвників, адсорбованих на А § На1 в агрегованому стані. [24]
Катіон-радикали спиртів в основному електронному стані (видалення електрона неподіленої пари атома О) та в електронно-збуджених станах нестабільні. У первинних спиртах Q - С4 дисоціація відбувається в основному зв'язків С-С і С - Н; піки іонів СН2 ВІН та СН ВІН у мас-спектрах максимальні. Катіон-радикали спирту беруть участь у реакціях перенесення атома водню та протону. [26]
Катіон-радикали металопорфіринів також реагують із деякими типами нуклеофілів. Ефект іона металу узгоджується з теоретичними розрахунками Гутерма-на [14], і окислювальні потенціали здебільшого змінюються паралельно зі схильністю до електрофільного заміщення. Цей відрив одного або двох електронів зазвичай повністю оборотний. Катіон-радикали деяких металопорфіринів настільки стійкі, що можутькристалізуватися та тривалий час зберігатися у склянках. Дикатіони, навпаки, були виділені в чистому, твердому вигляді. [27]
Катіон-радикали металопорфіринів також реагують із деякими типами нуклеофілів. Ефект іона металу узгоджується з теоретичними розрахунками Гутерма-на [14], і окислювальні потенціали здебільшого змінюються паралельно зі схильністю до електрофілію заміщення. Цей відрив одного або двох електронів зазвичай повністю оборотний. Катіон-радикали деяких металопорфіринів настільки стійкі, що можуть кристалізуватися та тривалий час зберігатися у склянках. Дикатіони, навпаки, були виділені в чистому, твердому вигляді. [28]
Катіон-радикал три-п-анізіламіну (ТОВ), наприклад, надзвичайно стабільний в ацетонітрилі. [29]
Катіон-радикали аліфатичних сполук з гетероатомами в основному електронному стані (не-спарений електрон на гетероатомі) є акцепторами атома водню. [30]