Міджлі - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Тетраетилсвинець (ТЕС) виробляють у великій кількості, так як його широко застосовують для підвищення детонаційної стійкості низькооктанових бензинів. Його відкрив Бевіг ще 1852 р. У 1921 р. Міджлей і Бойд (співробітники дослідницької лабораторії Дженерал Моторе) відкрили здатність тетраетилсвинцю підвищувати детонаційну стійкість низькоякісних бензинів [173].[c.211]
Слід зазначити, що парафінові вуглеводні в залежності від їх структури характеризуються різною прийомистістю до тетраетилсвинцю. Поряд з хорошим ефектом добавок тетраетилсвинцю до к-гептана і ізооктану, очевидно, має місце погана прийомистість до тетраетилсвинцю таких вуглеводнів, у яких третинні вуглеці знаходяться недалеко від кінця ланцюга. Так, наприклад, за даними Райс, який показав, що ефект впливу антидетонатора зводиться до зменшення чпсла продуктів розпаду, 2,5-диметилгексан і 2,6-диметилгептан у присутності тетраетилсвинцю дають більшу кількість молекул продуктів розпаду, ніж відсутність його. Таким чином, для цих вуглеводнів тетраетилсвинець служить агентом не зниження, а навіть підвищення детонації. Безперечним інтересом є ще не проведене визначення октанових чисел сумішей цих вуглеводнів з ізооктаном і алкілбензолами, як без тетраетилсвинцю, так і в його присутності. Винятково високі переваги тетраетилсвинцю як антидетонатора були встановлені Міджлей і Бойд [29], які вивчили поряд з тетраетилсвинцем також і багато інших антидетонаторів. Відносна ефективність різних добавок, визначена за критичним ступенем стиснення (дія бензолу прийнято за одиницю), представлена в табл. 28.[c.90]
Тетраетилсвинець, який отримав інтерес дляпромисловості лише після того, як Міджлей у 1921 р. відкрив його антидетонаційні властивості, вперше був отриманий ще у 1852 р. Левігом. Він його синтезував дією йодистого етилу на метал свинцю з натрієм.[c.92]
Тетраетилсвинець з моменту відкриття його антидетонаційних властивостей (Міджлів) набув великого значення як добавка до моторних палив, особливо до авіа-бензину. Його отримують для цієї мети, діючи хлористим етилом на сплав свинцю з натрієм або на амальгаму свинцю.[c.187]
Шепард, Хенне та Міджлі. Халілов. . [79] 125] -129,93 36,00 0,62632 1,35769 0,5[c.110]
Шепард, Хенне та Міджлі. . .[c.112]
Руфф і Бретшнейдер [8] вперше дали надійний і повний опис мономеру, який вони приготували розкладанням тетрафторметану в електричній дузі. Бромування з наступним дегалоїдуванням цинком було застосовано для відділення чистого тетрафторетилену від продуктів піролізу. Торнтон, Барг і Шлезінгер [9] вважали, що вони могли отримати тетрафторетилен при дії високовольтного розряду на дихлордифторметан, але не спробували ідентифікувати. його. Згодом Лок, Броуд та Хен [10] приготували мономер дією цинку на тетрафтордихлоретан. Хен і Міджлей [11] також використовували цей метод щодо реакційної здатності фтору в аліфатичних сполуках.[c.346]
Антидетсаційний ефект ароматичних амінів аналогічний ефекту металорганічних сполук, але в цьому випадку вуглеводневий радикал, пов'язаний з атомом азоту, окислюється легше, ніж паливо. Атом амінного азоту перетворює такі сполуки на нестійкі продукти. Міджлей встановив, що діетилтелурид у двадцять п'ять разів ефективніший за етіліодид те ж співвідношення ефективностей спостерігається і для аналогічних фенільнихсполук Відносний антидетонаційний ефект етильних та фенільних сполук (за визначенням Міджлею) наведено в табл., 88.[c.351]
У 1921 р. Кеттерінг, Міджлей і Бойд [6] відкрили антидетонаційні властивості тетраетилсвинцю.[c.332]
Тому широке практичне застосування ТЕС як антидетонатора стало можливим тільки після того, як Міджлей застосував спеціальні добавки до ТЕС - галоїдоалкіли (СгНаВг і С2р14Вг2), які отримали назву виносників свинцю. Призначення виносників полягає в тому, щоб перетворити продукти окислювального розпаду ТЕС - металевий свинець і окис свинцю - на леткі галоїдні сполуки свинцю, що мають значно більш високу пружність пари.
По-друге, галоїдорганічні сполуки, найбільш ефективні як виносники, можуть реагувати з ТЕС і при температурах зберігання при цьому в етилової рідини та в етилованих бензинах утворюються опади. Ще Міджлей спостерігав ці явища при додаванні чотирихлористого вуглецю до ТЕС. Після 1945 р. фірма Етил Корнорейшн провела випробування 45 нових виносників свинцю, проте жоден з них не виявився задовільним здебільшого внаслідок схильності до небажаних реакцій з ТЕС в умовах зберігання [29]. З цієї ж причини не знайшли застосування таких сполук, як 1,1,2-триброметан і 1,1,2,2-тетрабром-етан [31].[c.338]
Майже всі фторвуглеці одержують за допомогою однієї і тієї ж основної реакції. Цю реакцію обміну відкрив у 1892 р. бельгійський хімік Свартс, потім у 1930 р. Міджлі та Хенне розробили її застосування для виробництва фреонів. Реакція у її найпростішій формі полягає у заміщенні хлору у відповідній органічній сполукі на фтор при дії фториду металу або безводного HF.[c.32]
Історія йоговідкриття була наступною (Гаррет, 1962). Кеттерінг, науковий директор фірми Дженерал Моторе доручив інженерам Міджлі, Бойду і Хохвальту зайнятися проблемою пошуку добавок до бензину, що пригнічують його детонацію. Був зібраний досвідчений двигун, на якому була перевірена правильність повідомлення про те, що невелика кількість йоду покращує характеристику моторного палива. Далі стали випробовувати такі розчинні в бензині речовини, які можна було дістати або приготувати легко. З різних сполук, що були ефективними антидетонаторами, найкращим виявився хлорокис селену. Тоді едісонівський суто емпіричний метод було залишено і почалися спрямовані пошуки та передбачення на[c.293]
Дихлордифторметан має ідеальні властивості холодоагенту для домашніх холодильників та установок для кондиціювання повітря. З часів відкриття цього з'єднання (Міджлі і Хенке, 1930) воно широко використовується для цих цілей. Дихлордифторметан також застосовується для аерозольних упаковок. Він не горить, не отруйний, не викликає корозії апаратури, майже позбавлений запаху та стійкий до температури 550 °С. Його температура кипіння (-29,8 ° С) вказує, що він володіє достатньою леткістю, що мало відрізняється від леткості раніше використовуваного в якості хладоагенту пального хлористого метилу (т. Кіп. -23,7 ° С). Дихлордифторметан одержують із чотирихлористого вуглецю дією трифтористої сурми, що містить як каталізатор п'ятихлористу сурму[c.415]
Фтор - елемент, розташований у правому верхньому кутку періодичної системи елементів, - привернув до себе посилену увагу дослідників після того, як у 1928 р. Томас Міджлі, якому людство зобов'язане появою фреонів, отримав вказівку розробити замість тих, хто використовувався на той часаміаку та сірчистого ангідриду нові, безпечніші холодоагенти. Висунуті цим видатним промисловим хіміком (відомим також відкриттям тетраетилсвинцю) гіпотези і вибрані ним шляхи дослідження виявилися правильними, і фторхлорвуглеці, що відрізняються крайньою хімічною інертністю, негорючістю і нетоксичністю, швидко набули широкого поширення як холодоагентів.[c.8]
У 1930 р. Міджлі і Хенне спільно з фірмами Дженерал Моторе і Дюпон успішно розробили процес промислового одержання дихлордифторметану (холодоагенту) фторуванням чотирихлористого вуглецю, поклавши в основу роботи Свартса з трифтористою сурмою.[c.91]
Рідкофазійний процес із застосуванням фтористого водню в присутності солей сурми. Рідкофазне фторування чотирихлористого вуглецю фтористим воднем і галогенідами сурми як каталізатор найбільш поширене в промисловості. Цей процес можна розглядати як розвиток реакції фторування чотирихлористого вуглецю трифтористою сурмою, вперше описаною Свартсом та Руффом. Згодом (1930 р.) Міджлі та Хенне розробили цей процес, він став промисловим і на нього було взято кілька патентів.
Бібліографія дляМіджлі :[c.189] Дивитися сторінки де згадується термінМіджлі :[c.506] [c.506] [c. 512] [c.1152] [c.116] [c.118] [c.130] [c.138] [c.138] [c.64] [c.86] [c.238] [c. 169] [c.72] [c.73] [c.270] [c.568] [c.665] [c.293] Теорія резонансу (1948) - [c.368]
Клейкі та сполучні речовини (1958) - [c.238, c.239, c.244]