Одержання та характеристика перхлоретилену
Перхлоретилен (чотирьоххлористий етилен) був вперше отриманий Фарадеєм в результаті відщеплення хлору від гексахлоретан. Ранні промислові методи одержання перхлоретилену ґрунтувалися головним чином на синтезі з ацетилену, який спочатку перетворювали на чотирихлористий етан (процес Wacker). Були розроблені такі процеси виробництва перхлоретилену з тетрахлор - етану:
1) піроліз або відщеплення НС1 слабкими основами з отриманням трихлоретилену, хлорування в пентахлоретан у присутності FeCl3 і повторний, піроліз при 220-300 ° С на каталізаторі ВаС12 або СиС12 (носій - активоване вугілля) [169] або відщеплення ) 2 [170];
2) дегідрування тетрахлоретану в атмосфері хлору при 300 °С у присутності ВаС12 або СиС12 на активованому вугіллі [171] або в атмосфері кисню в присутності CuCl2, ZnCl2 або СаС12 на пемзі або целите [172];
3) хлорування трихлоретилену хлором при 300 ° С на активованому вугіллі [173].
При прямому хлоруванні ацетилену виділяється велика кількість тепла (117 ккал/моль), тому необхідно розбавляти ацетилен і хлор інертними газами [174] або здійснювати полум'яну реакцію між ацетиленом та 3-3,5-кратною кількістю хлору при 750-950 ° С (80 -85% перхлоретилену) [175].
Дуже перспективним видається метод Soc. d'Ugine, при якому протікають наступні реакції [176]:
СаСЦ+2С1а 6504-700 °С^ 2СС14 С2С14+С12 200^ 250 °с'акт-вугілля^ caci.
ЗС2С]в + С2Н2 30-350 °С. CUC. (ант. вугілля) ^
У цьому випадку можна досягти будь-якого співвідношення між пари - реххлористим вуглецем і перхлоретиленом.
Перхлоретилен можна отримати з чотирихлористого вуглецю за допомогою термічного розщеплення електропечі при 900 °С. Працюють у присутності тетра - аботрихлоретану, щоб уловлювати хлор, що вивільняється, який тут же утворює хлоровані сполуки.
Інтерес представляє використання 1,2-дихлоретан як проміжного продукту, що утворюється в результаті хлорування етилену хлором або НС1 у присутності FeCl3, CuCl2 або SbCl5 [1791 на активованому вугіллі та киснем на СиС12 при 150 ° С [180]. 1,2-Дихлоретан хлорується в перхлоретилен при 300 °С у присутності СиС12 на активованому вугіллі [181] у присутності суміші А1С13, NaCl і FeCl3 [182] або в киплячому шарі при 350-450 °С на суміші CuCl2, ZnCl нанесених на целіт. Аналогічно здійснюється процес за методом оксихлорування в присутності CuCl2-КС1 на вибільній землі.
Одержання перхлоретилену безпосередньо з етилену проводиться у таких умовах:
Співвідношення С2Н4: Ог: С12. , . 1:2:1
Температура, °З. 413-419
Час контакту, с. 9,8
(На відбільній землі)
Аналогічні результати дає метод оксигідрохлорування при 442 С на каталізаторі з CuCl, CuCl2, КС1 і 0,2% NiCl2; співвідношення 1,2-дихлоретан: 02: НС1 = 1: 1,3: 1,04; вихід три- та перхлоретилену досягає 71%.
Нижче наводяться властивості перхлоретилену:
Температура плавлення, °З. -22,35
Температура кипіння, °С
При 10 мм рт. ст. 13,0
100 мм рт. ст. 59,5
760 мм рт. ст. 121,1
Щільність р°. 1,623
Щільність пари при 121°, г/л. 5,13
Показник заломлення п^>. 1,5058
Молекулярна рефракція РД. 26,51
В'язкість при 20 ° С, сп. 0,88
Поверхневий натяг при 20°, дін/див. . . 32,3
Критична температура, °З. ' 347
Теплота випаровування при 121,1 ° С, ккал/моль
Теплота згоряння, ккал/моль.
Питома теплоємністьпри 20 ° С, кал / (г • ° С) . Мольна теплоємність при 0°, кал/(моль • °С) Коефіцієнт теплопровідності при 20°
Кал/(см • г • с • РС).
Коефіцієнт теплового розширення 1/°С. Діелектрична проникність при 20°.
Розчинність при 25°, %
Перхлоретилен у воді.
84,1 36,5 37,0 52,0 71,0 50,0 61,5
Води у перхлоретилені.
Азеотропні суміші з перхлоретиленом наступних речовин:
Метиловий спирт. 63,75
Етиловий спирт. 76,75
Пропиловий спирт. 94,05
Бутиловий спирт. 108,95
Мурашина кислота. 88,15
8,30 -162,5 0,216 32,8
0,39 • 10"3 1,08 • Ю-3 2,37 -0,508 • Ю-6
Оцтова кислота. . . . 107,35
Перхлоретилен застосовується для сухого хімічного чищення. Для цих цілей у США та Англії споживається 75% перхлоретилену, причому він більшою мірою замінює трихлоретилен, який використовується тільки для знежирення металу. Перхлоретилен служить для очищення алюмінію, а також для найрізноманітніших цілей як розчинник і екстрагуючий агент. Крім того, його застосовують у медицині як ефективний засіб проти глистів. Перхлоретилен є вихідним матеріалом отримання гекса - хлорэтана.
Хімія та технологія пропілену
ОТРИМАННЯ ІЗОПРЕНА З ПРОПИЛЕНО
Ізопрен [1-12] був вперше одержаний в 1860 р. в результаті сухої перегонки каучуку [13]. Незабаром після того, як стало відомо, що ізопрен є основним елементом структури натурального каучуку, були зроблені …
«Сухе» окислення кумолу
Третій метод [188-190] розроблений Bataaf Petroleum Maats - chappij. Очищений кислотою кумол окислюється киснем у мідних вежах при 120-130 °С. Мідь (у формі кілець) за спеціальних умов протравлюється азотноюкислотою. …
ТЕРМІЧНА ОЛІГОМЕРИЗАЦІЯ
Перші досліди з термічної полімеризації пропілену [1] були проведені Іпатєвим [2], який показав, що при високому тиску і 330-370 ° С утворюється полімер наступного складу в %): TOC \"1-3\h ...