Одноатомний спирт - Технічний словник Том II
Одноатомні спирти більш-менш легко реагують з галоїдоводнем з утворенням галоїдних алкілів. Одноатомні спирти та феноли мають такі загальні формули. Одноатомні спирти - еітральні речовини. Одноатомні спирти при дії лугу або каталізаторів можуть перетворюватися на вищі спирти з подвоєним числом атомів вуглецю або диспірти. Одноатомні спирти (загальна формула ROH) являють собою аліфатичні сполуки, в яких функціональна гідроксильна група приєднана до насиченого атома вуглецю. Присутність інших характерних груп дає нові важливі класи спиртів, які мають відмінні хімічні властивості. Одноатомні спирти, що містять у молекулі менше 4 атомів вуглецю, змішуються з водою у всіх співвідношеннях; з подальшим збільшенням довжини вуглецевого ланцюга розчинність у воді у ряді одноатомних спиртів швидко зменшується. Зі збільшенням числа гідроксильних груп у молекулі розчинність спиртів у воді різко збільшується. Етиленгліколь та гліцерин змішуються з водою у всіх співвідношеннях. Одноатомні спирти - етиловий та пропіловий - утворюють однорідні розчини з водою у всіх співвідношеннях. Зі зростанням кількості вуглецевих атомів у молекулі розчинність води в одноатомних спиртах знижується. Одноатомні спирти більш-менш легко реагують з галоїдоводнем з утворенням галоїдних алкілів. Одноатомні спирти як нейтральні сполуки не вступають у реакцію з водними розчинами лугів. Одноатомні спирти, як було зазначено вище, не реагують з гідратом окису міді. Одноатомні спирти (і феноли), що містять один гідроксил. Одноатомні спирти, одноосновні карбонові кислоти, суль-фоноли уповільнюють терміни схоплювання цементних розчинів лише до 50 - 70 С, тоді як їх термічнаДеструкція у водному розчині відбувається при температурі 200 - 300 С. Це, мабуть, пояснюється тим, що адсорбовані на поверхні частинок цементу молекули реагентів можна розглядати як двомірний газ, що знаходиться в динамічній рівновазі рідкої фази. У міру підвищення температури зростає кількість занадто гарячих молекул реагенту, енергія теплового коливання яких перевищує енергію сил адсорбції, що викликає десорбцію і перехід в розчин. При певній температурі ступінь десорбції молекул сповільнювача схоплювання настільки зростає, що вони перестають впливати на терміни схоплювання тампонажної суміші. Тому терміни дії сповільнювачів схоплювання і загусання завжди обмежені, і цементні суспензії з добавкою реагентів схоплюються і загусають при температурах, які на 30 - 40 С нижче граничної термостійкості реагенту. Одноатомні спирти при дії лугу або каталізаторів можуть перетворюватися на вищі спирти з подвоєним числом атомів вуглецю або диспірти. Одноатомні спирти (загальна формула ROH) являють собою аліфатичні сполуки, в яких функціональна гідроксильна група приєднана до насиченого атома вуглецю. Присутність інших характерних груп дає нові важливі класи спиртів, які мають відмінні хімічні властивості. Одноатомні спирти, що містять у молекулі менше 4 атомів вуглецю, змішуються з водою у всіх співвідношеннях; з подальшим збільшенням довжини вуглецевого ланцюга розчинність у воді у ряді одноатомних спиртів швидко зменшується. Зі збільшенням числа гідроксильних груп у молекулі розчинність спиртів у воді різко збільшується. Етиленгліколь та гліцерин змішуються з водою у всіх співвідношеннях.
Одноатомні спирти (або одноатомні гідроксильні функції), що містять один гідроксил.Одноатомні спирти можна розглядати як похідні води, в якій атом водню замінений на радикал: Н - ВІН - R - ВІН. Одноатомні спирти утворюють ацеталі з альдегідів, але з кетонами взаємодіють насилу, даючи кеталі з поганим виходом. Щоб зрушити праворуч реакцію карбонільного з'єднання зі спиртом, необхідна добавка водовіднімних засобів. Зазвичай одноатомні спирти називають алкоголями, двоатомні - гліколями, триатомні - гліцеринами. Прості одноатомні спирти добре розчиняються у воді. Розчинність зменшується в міру збільшення молекулярної ваги. Розчинність багатоатомних спиртів зростає із збільшенням кількості гідроксильних груп. Зазвичай одноатомний спирт виходить на катоді з низьким перенапругою, для отримання пінакона потрібен електрод з більш високим перенапругою. Ароматичні кетони, як і ароматичні альдегіди та аліфатичні кетони, значно легше піддаються повному відновленню на електроді каталітичного типу. Одноатомні спирти Ci - C3 і гліколі С2 - С7 повністю розчиняються у воді. Спирти С4 - Cs обмежено розчиняються у воді (спирти Cs - до 10%); вищі аліфатичні спирти практично нерозчинні у воді; розчинність у воді ізомерних спиртів збільшується від первинних до третинних. З водою спирти утворюють азеотропні суміші. Одноатомні спирти зберігають у ємностях із сталі; придатні також ємності із міді та алюмінію, але останні не рекомендуються для тривалого зберігання спиртів Ci-Cs. Щоб уникнути забруднення спиртів слідами заліза, внутрішні поверхні ємностей з вуглецевої сталі можуть мати фенольне або епоксидно-фенольне покриття. Одноатомні спирти Q - С3 і гліколі С2 - С7 повністю розчиняються у воді. Спирти С4 – Cs обмежено розчиняються у воді (спирти С5 – до 10 %); вищіаліфатичні спирти практично нерозчинні у воді; розчинність у воді ізомерних спиртів збільшується від первинних до третинних. З водою спирти утворюють азеотропні суміші. Одноатомні спирти містять групи ВІН - у молекулах і, отже, також можуть утворювати водневі зв'язки. Однак оскільки є один протон і одна неподілена пара електронів кисню, кожна молекула може утворювати водневі зв'язки тільки з двома іншими молекулами. В результаті утворюються ланцюжкові агрегати з металевими групами назовні. Структура виходить досить компактною, без порожнеч, і спирти не мають таких аномальних властивостей, як вода. Багатоатомні спирти (гліцерин, етиленгліколь) мають дві та більше гідроксильних груп на молекулу. Це призводить до утворення просторової сітки водневих зв'язків і структура їх у рідкому стані більш упорядкована, ніж у одноатомних спиртів. Подібно до одноатомних спиртів гліколі утворюють гомологічний ряд, в якому нижчі члени являють собою сиропоподібні безбарвні рідини, солодкі на смак і добре розчинні у воді та спирті. Вищі гомологи у воді насилу розчиняються, деякі з них є твердими кристалічними речовинами. Подібно до одноатомних спиртів, гліколі можуть утворювати при взаємодії з окислами металів солеподібні сполуки-гліколяти - із заміщенням як одного, так і двох активних атомів водню металом. Таким чином, з етиленгліколю можна отримати моно- та дигліколят натрію. Аналогічно одноатомним спиртам гліколі здатні окислюватися: первинні спиртові групи переходять в альдегідну групу, а вторинні - в кетонну. Етиленгліколь може окислюватися до двоосновної щавлевої кислоти ( стор. Подібно до одноатомних спиртів реагують гліколі та багатоатомні спирти, а такожетиленціангідрин, оксими, аміноспирти. Для останніх за наявності в аміногрупі вільного атома водню р-ція йде атомом азоту. Всі одноатомні спирти мають щільність менше 1 г/мл. Температура кипіння підвищується від нижчих членів гомологічного низки до вищих. Всі одноатомні спирти, у тому числі й етиловий, є отруйними. У зрілій компанії присутні утворюються в процесі бродіння метиловий, етиловий, н-про-пиловий, ізобутиловий, н-аміловий та ізоаміловий спирти; при цьому серед амілових переважає ізоаміловий спирт. Крім перерахованих, але у суттєво менших кількостях, гексиловий, гептиловий, октиловий та ноніловий спирти. Ксантогенати одноатомних спиртів - етилксантогенат і бу-тилксантогенат калію - у вигляді пилу або вологого аерозолю постійно зустрічаються в повітрі виробничих приміщень при процесі їх синтезу та на збагачувальних фабриках кольорової металургії, де застосовуються як флотореагенти.
З одноатомного спирту отримано етиленовий вуглеводень симетричної будови, 14 г якого входить у реакцію з 40 г брому. Для одноатомних спиртів легкість дегідратації різна; спирти за їхньою здатністю до дегідратації можна розташувати в наступний ряд: третинні вторинні первинні. Так, якщо як дегідратуючий агент використовувати сірчану кислоту, то потрібна менша концентрація і (або) нижча температура для третинних спиртів порівняно з вторинними, і аналогічним чином дегідратацію вторинних спиртів слід проводити в більш м'яких умовах, ніж первинних спиртів. Дегідратація одноатомних спиртів при 300 - 400 С в газовій фазі над каталізатором А12О3 є зручним способом отримання різноманітних олефінів. Алкоголяти одноатомних спиртів утворюються при дії - СТЕІЇ на спирти лужних металів, абагатоатомні спирти утворюють алкоголяти навіть із такими малоактивними речовинами, як нерозчинні основи. Причиною цього є наявність кількох гідроксильних груп у молекулі багатоатомного спирту, які взаємно впливають один на одного, посилюючи рухливість водневих атомів у них.