Окислювальна деструкція - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Окислювальна деструкція
Окислювальна деструкція залежить від наявності в плівці молекул, що легко окислюються. Тому в зовнішніх шарах покриття карболінійні полімери дуже стійкі. [31]
Окислювальна деструкція може включати одночасний розрив ланцюга за слабкими та нормальними ланками. У роботі [9] проведено детальний хроматографічний аналіз продуктів реакції залежно від часу реакції за різних умов. Судини вакуумували приблизно протягом 72 годин (при 10 - 5 мм рт. ст.), Запечатували і поміщали на певний час в рідкометалевий термостат. Спеціальні кришки, що легко розкриваються, забезпечували швидке розкриття судин. [32]
Окислювальна деструкція у процесі пресової вулканізації виражена вкрай слабо, оскільки значна частина поверхні гуми ізольована від кисню повітря. [33]
Окислювальна деструкція завжди призводить до погіршення властивостей полімерів, тому захист полімерів від деструкції, яку називають стабілізацією полімерів, має дуже велике значення. [34]
Окислювальна деструкція, що супроводжує полімеризацію, призводить до зменшення молекулярної маси розчинних полімерів, деструкції просторово-сітчастого полімеру та накопичення продуктів, не здатних до полімеризації. Основний напрямок полімеризаційних перетворень: АЕ - - полімер II - - полімер III - просторово-сітчастий (тривимірний) полімер. Відбувається послідовне утворення все більш високомолекулярних проміжних полімерів, причому сітчастий полімер формується насамперед найбільш високомолекулярних фракцій цих полімерів. [36]
Окислювальна деструкція в присутності навіть дуже невеликих кількостей кисню стає помітною при 200 Сшвидко посилюється із зростанням температури. Тому окислювальна деструкція особливо сильно проявляється під час переробки поліамідних або поліпропіленових розплавів. [37]
Окисна деструкція характерна як для гетероцепних, так і карбоцепних полімерів. Цей вид деструкції протікає за вільнорадикальним ланцюговим механізмом. Найчастіше полімер піддається одночасної дії кисню та тепла. При цьому спостерігається так звана термоокислювальна деструкція, що має ланцюговий механізм. Вільні радикали виникають при розпаді гідроперекисів, що утворюються при окисленні полімерів. Швидкість окисної деструкції залежить від будови полімерів. Так, полімери, що містять у ланцюзі кратні зв'язки, швидше зазнають деструкції, ніж насичені. [38]
Окислювальна деструкція лігніну відбувається з окисленням пропанових ланцюгів та бензольних кілець. У лабораторній практиці для характеристики хімічного складу та будови лігніну використовують м'яку окисну деструкцію із збереженням бензольних кілець. Найбільшого поширення набули лужне нітробензольне та перманганатне окислення в нейтральному або лужному середовищах. [39]
Окислювальна деструкція ТГІ різними кислотами, перманга-натом калію, киснем, повітрям та іншими кисневмісними реагентами спочатку здійснювалася з метою пізнання їх хімічної будови, так як ця реакція в доповненні з гідролізом дозволяє отримати більш прості їх фрагменти та ідентифікувати в їх складі ТГІ структури. [40]
Окислювальна деструкція амінокислот з розгалуженим вуглецевим скелетом - валін, ізолейцин і лейцин - починається з трьох практично ідентичних для цих амінокислот перетворень. Перше являє собою переамінування зо-кетоглутаратом, що каталізується вже згадуваною трансаміназою розгалужених амінокислот. Друге, мабуть, перетворення, що протікає в кілька стадій - окислювальне декарбоксилироваппе утворених а-кетокислот, що завершується перенесенням ацильного залишку па кофермент А. Дегід-рогеназа розгалужених і кетокнелот функціонує за механізмом, описаним для окислення піросу. фа -та як кофактор ферменту і липоаммда як проміжний акцептор ацильного залишку. [41]
Окислювальна деструкція фенілалашшу і тирозину починається після їх перетворення на п-гідрокспфенілпнруват. Дві наступні одна за одною діоксигеназні реакції (рис. 119) призводять до декарбоксплювання бічного ланцюга і руйнування ароматичного кільця з утворенням 4-малеілацетоацегату. [42]
Окислювальна деструкція 4-ацетилаценафтена проходить з утворенням як проміжні сполуки 4-аце-тилнафталевої та 1 4 8-нафталінтрикарбонової кислот. Низька термоокислювальна стабільність 4-ацетилнафталевої кислоти в зазначених умовах окислення дозволяє припустити послідовно-паралельну схему перетворення 4-ацетилаценафтена. Подальша деструкція 4-ацетилнаф-талевої та 1 4 8-нафталінтрикарбонової кислот призводить до утворення суміші пренітової та гемімелітової кислот. [43]
Окислювальна деструкція НК змінює його пластичність, впливає на властивості липких стрічок. Зростання пластичності збільшує міцність при рівномірному відриві та час до руйнування під постійним навантаженням. [45]