Розщеплення - кільце - Велика Енциклопедія Нафти та Газа
Розщеплення - кільце
Розщеплення кільця в результаті нуклеофільної атаки, зазвичай при дії лугів, описано в розд. [1]
Розщеплення кільця в результаті нуклеофілії атаки, зазвичай при дії лугів, описано в розд. [2]
Розщеплення кільця в молекулі хлоркатехолу здійснюється окисленням хлоркатехолу в хлор-цмс цмс-муконову кислоту за участю пірокатехази II. Цей фермент діє специфічно більшою мірою на хлоркатехол, ніж його незаміщений попередник. Дегалогенування, мабуть, є спонтанною реакцією, що протікає одночасно з дією другого модифікованого ферменту циклоізоме-раз II, однаково активного як для галогензаміщених молекул, так і для їх попередників. [3]
Розщеплення кільця, подібне до розщеплення по реакції Цинке, в деяких випадках для отримання альдегідів проводилося н з іншими азотовмісними гетероциклічними сполуками. [4]
Розщеплення кільця з утворенням алкенів та дієнів. [5]
Розщеплення кільця в п'ятичленних гетероароматичних системах (фуран, тіофен та пірол) проявляється дуже слабко. [6]
Розщеплення сірчаного кільця може, за даними Кребса [145], як правило, відбуватися двома шляхами, як це легко уявити при розгляді електронної структури 88-циклу. З одного боку, при розкритті циклу електронна пара може залишитись у одного атома сірки; в такому випадку на іншому кінці 88-ланцюга, що утворився, створюється недолік електронів, з іншого боку, - кожен з кінцевих атомів сірки може приєднати один електрон. [7]
Розщеплення циклопропенового кільця з утворенням сполук II і IID (напрямок б) відбувається, мабуть, синхронно (Па): одночасно з розщепленнямодинарного зв'язку С2 - С3 та утворенням подвійного зв'язку між атомами Ci та С3 здійснюється приєднання фрагментів бор-аліл до атома вуглецю Са. Алільне похідне бору (Пб), що виходить, зазнає швидке [20, 21] внутрішньомолекулярне алільне перегрупування в з'єднання II, в якому атом бору пов'язаний з кінцевим вуглецевим атомом алільної системи. [8]
Розщеплення лактошюго кільця здійснюється у різних лакто-пов з різною легкістю; при кип'ятінні з водою відбувається їх зворотне перетворення на оксикислоти, причому встановлюється стан рівноваги. [9]
Розщеплення ізоксазолього кільця часто спостерігається в умовах відновлення; наприклад, при дії натрію в спирті утворюються р-імінокетони (схема 100) [95]; відновлення амальгамою чи нікелем Ренея також дає продукти розриву зв'язку N-О. Такі реакції включають відновне розщеплення з приєднанням на першій стадії одного або двох електронів. [10]
Розщеплення кілець циклічних ефірів, лактонів і фталідів ціаністим воднем призводить до утворення нітрилів. [11]
Якщо розщеплення кільця пройшло головним чином іншому папранлс-нии, то кінцевим продуктом реакції була б а-пи-ко липовая кислота. [12]
Оскільки розщеплення кільця D пригнічується при додаванні 5а - прегнандиона-3 20 не тільки на початку процесу, але і після утворення помітних кількостей 1-дегідротестололактону (XLI), слід зробити висновок, що цей стероїд пригнічує дію, а не утворення стероїд-13 17- ліази. [14]
Легкість розщеплення кільця залежить від характеру та положення заступника, а також від основності аміну. Електронодонорні заступники стабілізують С-N – зв'язки кільця, а – заступники роблять ядро абсолютно стійким. Зі збільшенням основності аміну легкістьрозщеплення зростає. В реакції можуть бути використані гетероциклічні (наприклад, 6-амінохінолін) та аліфатичні аміни. [15]