Селен валентність - Довідник хіміка 21
Хімія та хімічна технологія
Селен валентність
Селен 5е, теллур Ті і полоній Ро - р-елементи зі зміною валентних електронів[c.336]
Ця схожість з металами показує, що валентні електрони в германії не пов'язані з атомами настільки міцно, як можна очікувати для справжнього ковалентного каркасного кристала. Мищьяк, сурма і селен існують у одних модифікаціях як молекулярних кристалів, а інших модифікаціях - як металевих кристалів, хоча атоми у тому металевих структурах мають щодо низькі координаційні числа. Відомо, що теллур кристалізується в металеву структуру, але ймовірно, що він може також існувати у вигляді молекулярного кристала. Положення астату в періодичній таблиці змушує припустити наявність у нього проміжних властивостей, проте цей елемент ще досліджено докладно.[c.607]
Селен 5е, теллур Ті і полоній Ро — р-елементи зі конфігурацією валентних електронів Деякі відомості про ці елементи, а також кисню та сірку, наведені нижче[c.363]
VI група, головна підгрупа кисень, сірка, селен, телур, полоній. На зовнішньому рівні атомів цих елементів по шість електронів П5 Перші чотири елементи мають яскраво виражені неметалеві властивості. Їх називають халькогенами (що утворюють руди), полоній - рідкісний, маловивчений елемент. У зовнішньому рівні атома кисню немає -підрівня, як і в атомів інших елементів 11 періоду періодичної системи, тому кисень виявляє валентність, рівну 2, інші халькогени - 2, 4, 6. Валентність 2 відповідає збудженому стану атома, 4 -стану -збудження 6 - станом 5-збудження електронних хмар атома.[c.233]
Головну підгрупушостої групи складають кисень, сірка, селен, телур та полоній. Всі ці елементи мають електронні конфігурації зовнішнього валентного шару типу ns np (гг=2, 3, 4 і 5 відповідно у кисню, сірки, селену і телуру (див. табл. 1), що зумовлює насамперед окисні властивості цих елементів, хоча при переході від кисню до телуру і полонію окислювальна здатність елементів різко послаблюється.[5]
При зіставленні властивостей сірки та елементів обох наступних за нею підгруп спостерігається відповідність основних даних досвіду вченню про електронні аналоги у похідних вищої валентності аналогія сірки з елементами підгрупи хрому виражена сильніше, ніж з селеном і телуром навпаки, у з'єднаннях нижчих валентностей має місце аналогія по ряду -5е-Ті, тоді як члени підгрупи хрому втрачають подібність із сіркою.[c.368]
У зовнішньому електронному рівні атомів цих елементів. шість електронів унаслідок чого вони мають сильно виражений неметалевий характер (крім полонію, хімія якого мало вивчена). Електронегативність їх вища, ніж у елементів підгрупи азоту. У з'єднаннях з воднем і металами кисень, сірка, селен і телур виявляють нормальну валентність, що дорівнює двом окисне число -2.[c.306]
Таким чином, атом кисню з двома валентними р-електронами утворює вигнуту (кутову) молекулу води. Очевидно, такі ж вигнуті молекули (але з іншою величиною кута) повинні утворювати з воднем аналоги кисню - сірку, селен, телур.[c.82]
При переході в збуджений стан (що має місце при поглинанні енергії, наприклад при нагріванні) у атома сірки спочатку роз'єднуються Зр-, а потім 35-електрони (показано стрілками). Число неспарених електронів, а отже, і валентність упершому випадку дорівнюватимуть чотирьом (наприклад, у SO2), а в другому — шести (наприклад, у SO3). Очевидно, парні валентності 2, 4 б будуть мати і аналоги сірки -селен, телур і полоній, а їх ступеня окислення будуть рівні -2, +2, +4 і 4-6-[c.240]
Таким чином атом кисню з двома неспареними (валентними) р-електронами утворює з воднем молекулу води, яка має кутову форму. Очевидно, молекули такої ж форми повинні утворити з воднем аналоги кисню-сірка, селен, телур.[c.69]
Це діє, коли між атомами утворюються міцні хімічні зв'язку. Наприклад, атоми галогенів мають 7 валентних електронів. Вони утворюють молекули р2, СЦ, Вгг та Ь. Отже, координаційне число цих атомів (тобто число найближчих сусідніх атомів) дорівнює одиниці. Це справедливо як для твердих і рідких, а й газоподібних галогенів до того часу, поки під впливом високої температури молекули не розпадаються на атоми. Атоми кисню, сірки, селену та телуру мають 6 валентних електронів. Відповідно до правила 8-N ці речовини повинні мати структуру з координаційним числом 2. І, дійсно, сірка, селен і телур утворюють ланцюжкові або кільцеві молекули, в яких кожен атом має два сусіди, г =2.[c.171]
Яку валентність можуть виявляти сірка, селен і телур (c.360)?
Опір ковзанню визначається насамперед характером сил зв'язку між його структурними елементами. Так, наприклад, валентний зв'язок, що має сувору спрямованість, різко слабшає вже при незначних зміщеннях атомів відносно один одного. При зрушенні цей зв'язок руйнується раніше, ніж атоми встигають встановлювати його з іншими своїми сусідами. Тому кристали валентного типу (кремній, германій, миш'як, селен, сурма та ін.) невиявляють помітну здатність до пластичної деформації. Після вичерпання пружної деформації вони ламаються. Навпаки, металева зв'язок, яка має спрямованого характеру, змінюється дуже слабко при тангенціальних зміщення атомів щодо одне одного. Тому можливі великі зміщення одних частин решітки щодо інших, що визначає високий ступінь пластичності (і навіть надпластичність металів [131).[c.172]
За хімічними властивостями селен і телур подібні до сірої, проте для селену і телуру характерні слабші окислювальні і сильніші відновлювальні властивості. Це зумовлено великим видаленням валентних електронів від ядра в атомах 5е та Ті, що полегшує віддачу електронів. Наприклад, телур може виступати відновником реакції з водою[c.142]
У патентній та технічній літературі вказується на безліч спроб прискорити процес окислення сировини та надати певних властивостей окисленому бітуму, застосовуючи окислювачі, каталізатори та ініціатори. Так, в якості окислювачів запропоновано застосовувати кисень, озон, сірку, хлор, бром, йод, селен, телур, азотну і сірчану кислоти, марганцевокислий калій та ін. , міді, олова, титану та ін.) як каталізатори алкілування, дегідратації, крекінгу (переносника протонів) запропоновані хлориди алюмінію, заліза, олова, п'ятиокису фосфору і т. п. як ініціатори окислення - перекису та ін. реакції ущільнення молекул сировини в асфальтени, не збагачуючи бітуми киснем[c.157]
Теллур як елементарна речовина у звичайних умовах представлений лише однією формою. На рис. 3.2 показано форму, за структуроюаналогічна сірому селену міжатомна відстань Ті-Ті 2,835 А, валентний кут 103,2 °, речовина є напівпровідником, проте в порівнянні з селеном має набагато меншу величину електричного опору. При нагріванні під тиском понад 70 кбар утворюється алотропна модифікація, що відповідає металевому стану р-форми полонію і належить до ромбоедричної структурної системи. У газовій фазі стійкими є форми Тег і Ті, які мають парамагнітні властивості.[c.107]
У хлорній воді приєднання хлору йде досить повільно, щоб майже кількісно утворювався етиленхлоргідрин (див. стор. 370). Реакції олефінів з хлором і бромом у рідкій фазі йдуть зазвичай виключно швидко 130], і застосування розчинника, як правило, дається взнаки сприятливо. Етилен легко хлорується при низьких температурах у дихлоретаповому розчині, як це застосовується у промисловості. Хлориди елементів, що утворюють із хлором сполуки вищої та нижчої валентностей, як сурма, залізо, селен, є ефективними каталізаторами приєднання хлору до етилену. Присутність полярних речовин може каталізувати приєднання галоїдів, наприклад, реакція брому з етиленом у гааовій фазі сильно прискорюється, якщо стінки реактора покриті стеариновою кислотою, але швидкість реакції наближається до нуля, якщо стінки покриті парафіном [64]. Ступінь заміщення хлором при реакції олефінів із хлором, як показано в табл. 3, напрочуд велика [80]. Реакція заміщення часто супроводжується переміщенням подвійного зв'язку.[c.364]
У цих схемах повною стрілкою показано положення координаційного зв'язку. Фігурують тут донорні елементи (сірка, миш'як і азот), а також селен, фосфор та інші не утворюють сполук, що володіють властивостями.отрут, якщо вони перебувають у стані найвищої валентності, оскільки в цьому випадку молекули не мають пари вільних електронів. Те саме справедливо для іонів цих елементів. Наприклад, сульфіт-іон є отрутою, у той час як сульфат-іон ним не є[c.50]
Сірка, селен і телур утворюють по два окисли загальної формули ЕОз (SO2, SeOa) і ЕО3 (SO3, ТеОз), відповідні валентностям +4 і +6.[c.72]
Дуже важливо звернути увагу на таке. Якщо малих періодах зі збільшенням заряду ядер атомів все хімічні властивості елементів змінюються послідовно, то великих періодах деякі властивості елементів повторюються всередині самого періоду. Наприклад, у четвертому періоді мовляв Дивитись сторінки де згадується термінСелен валентність :[c.310] [c.363] [c.119] [c.184] [c.309] [c .174] [c.298] [c.441] [c.442] [c.476] [c.482] [c.493] [c.234] [c.441] [c.442] [c. .476] [c.482] [c.493] Курс неорганічної хімії (1963) - [c.800]
Курс неорганічної хімії (1972) - [c.716]