Вуглеводи. Моносахаріди. Принципи будови та хімічної поведінки моносахаридів, сторінка 3
За звичайних умов хімічним шляхом не можна отримати окремий енантіомер в індивідуальному вигляді. Завжди виходить рацемічна суміш, тобто звичайні синтетичні реакції є стереоселективними. Реакції, що протікають в організмі та каталізуються ферментами, як правило, стереоселективні, тобто в результаті біохімічних реакцій утворюється лише один із можливих стереоізомерів. Тому сполуки природного походження існують як одного енантіомеру. При вивченні синтетичних і природних стереоізомерів виникла потреба класифікувати їх за належністю до рядів, що умовно позначаються як Д- і L-стереохімічні. За конфігураційний стандарт при віднесенні до стереохімічного ряду на пропозицію М. А. Розанова був прийнятий гліцериновий альдегід (альдотріозу), для право- і ліво-обертаючого енантіомерів якого прийняті позначення Д-(+)-гліцериновий альдегід:
Визначеннявідносноїконфігурації (тобто стосовно еталону) стереоізомерів дозволяє віднести їх до Д-або L-стереохімічного ряду. Так, до Д-стереохімічного ряду відносяться з'єднання з такою конфігурацією хірального центру, коли функціональні групи (ОН, NH2, галогени) в проекції Фішера розташовуються праворуч від вертикальної лінії, а до L-ряду - зліва.
Знак обертання не має прямого зв'язку зі конфігурацією: в Д-ряду є право-і лівообертаючі речовини, так само і в L-ряду.
У молекулах вуглеводів (тетрози, пентози, гексози і т. д.) є кілька асиметричних атомів. Приналежність до Д-і L-рядів, тобто визначення відносної конфігурації проводять по найбільш віддаленому від карбонільної групи асиметричному атому вуглецю: якщо конфігурація найбільш віддаленого від оксо-групи асиметричного атома збігається зконфігурацією Д-гліцеринового альдегіду, то вуглець відносять до Д-ряду, а то й збігається – то до L-ряду.
Важливим представником альдопентозу є 2-дезокси-Д-рибоза, що входить до складу ДНК. Вона відрізняється від Д-рибози відсутністю гідроксильної групи другого атома вуглецю, який вже не є хіральним.
Серед альдогексоз загальної формули
, яка відповідає N = 2 4 = 16 стереоізомерів, найбільш важливими є альдогексоз наступної абсолютної конфігурації:
По відношенню один до одного ці вуглеводи є діастереомерами, що мають різні фізичні властивості. Найбільш важливою серед кетогексоз є Д-фруктоза:
Усі моносахариди природного походження є вуглеводами Д-ряду.
Хімічні властивості моносахаридів
Ациклічні структури альдоз, наведені вище, однак, не адекватно відображають усі хімічні властивості цих сполук.
Присутність оксо (=О) і гідрокси (-ОН)-груп у складі однієї і тієї ж молекули моносахариду створює можливість утворення внутрішньомолекулярних напівацетальних зв'язків і, як наслідок, виникнення гетероциклів.
Схема утворення гетероциклів - циклічних напівацеталей.
Природа циклу залежить від положення гідроксильної групи, що бере участь у замиканні і, отже, переносить протон до карбонильной групі. Освітациклу за участю ОН-групи С4 молекули глюкози призводить до утворення п'ятичленногофурановогоциклу. Аналогічно замикання кільця за участю ОН-групи С5 дає шестичленнийпірановийцикл. Перенесення протону від ОН-групи до кисню карбонільної групи створює у молекулі новий асиметричний атом вуглецю. Положення гідроксильної (напівацетальної) групи цього атома відповідає одній з двох діастереомерних форм α або β. У твердому стані моносахариди мають циклічну будову. Будь-який з моносахаридів має ряд конкретних фізичних властивостей і характеризується специфічною величиною питомого обертання [α]Д 20 (кутом повороту площини поляризованого променя світла).Однак при розчиненні будь-якого моносахарида величина питомого обертання поступово змінюється і лише при тривалому стоянні розчину досягає цілком певного.
- АлтДТУ 419
- АлтДУ 113
- АмПГУ 296
- АГТУ 266
- БІТТУ 794
- БДТУ «Воєнмех» 1191
- БДМУ 172
- БДТУ 602
- БДУ 153
- БДУІР 391
- БелДУТ 4908
- БДЕУ 962
- БНТУ 1070
- БТЕУ ПК 689
- БрДУ 179
- ВНТУ 119
- ВГУЕС 426
- ВлДУ 645
- ВМедА 611
- ВолгДТУ 235
- ВНУ ім. Даля 166
- ВЗФЕД 245
- ВятГСХА 101
- ВятДГУ 139
- ВятДУ 559
- ГГДСК 171
- ГомГМК 501
- ДДМУ 1967
- ДДТУ ім. Сухого 4467
- ДМУ ім. Скорини 1590
- ДМА ім. Макарова 300
- ДДПУ 159
- ДальГАУ 279
- ДВДГУ 134
- ДВДМУ 409
- ДВГТУ 936
- ДВГУПС 305
- ДВФУ 949
- ДонДТУ 497
- ДІТМ МНТУ 109
- ІвДМА 488
- ІДХТУ 130
- ІжДТУ 143
- КемГППК171
- КемДУ 507
- КДМТУ 269
- КіровАТ 147
- КДКСЕП 407
- КДТА ім. Дегтярьова 174
- КНАГТУ 2909
- КрасГАУ 370
- КрасДМУ 630
- КДПУ ім. Астаф'єва 133
- КДТУ (СФУ) 567
- КДТЕІ (СФУ) 112
- КПК №2 177
- КубДТУ 139
- КубДУ 107
- КузДПА 182
- КузДТУ 789
- МДТУ ім. Носова 367
- МДЕУ ім. Сахарова 232
- МГЕК 249
- МДПУ 165
- МАІ 144
- МАДІ 151
- МДІУ 1179
- МГОУ 121
- МДСУ 330
- МДУ 273
- МГУКІ 101
- МГУПД 225
- МГУПС (МІІТ) 636
- МГУТУ 122
- МТУСІ 179
- ХАІ 656
- ТПУ 454
- НДУ МЕІ 641
- НМСУ «Гірський» 1701
- ХПІ 1534
- НТУУ «КПІ» 212
- НУК ім. Макарова 542
- НВ 777
- НДАВТ 362
- НДАУ 411
- НДАСУ 817
- НДМУ 665
- НДПУ 214
- НДТУ 4610
- НГУ 1992
- НГУЕУ 499
- НДІ 201
- ОмДТУ 301
- ОмГУПС 230
- СПбПК №4 115
- ПГУПС 2489
- ПДПУ ім. Короленка 296
- ПНТУ ім. Кондратюка 119
- РАНХіГС 186
- РОАТ МІІТ 608
- РТА 243
- РДДМУ 118
- РДПУ ім. Герцена 124
- РДППУ 142
- РДСУ 162
- «МАТІ» — РДТУ 121
- РГУНіГ 260
- РЕУ ім. Плеханова 122
- РДАТУ ім. Соловйова 219
- РязГМУ 125
- РДРТУ 666
- СамДТУ 130
- СПбДАСУ 318
- Інжекон 328
- СПбГІПСР 136
- СПбГЛТУ ім. Кірова 227
- СПбДМТУ 143
- СПбГПМУ 147
- СПбДПУ 1598
- СПбГТІ (ТУ) 292
- СПбДТУРП 235
- СПбДУ 582
- ГУАП 524
- СПбГУНіПТ 291
- СПбГУПТД 438
- СПбГУСЕ 226
- СПбГУТ 193
- СПГУТД 151
- СПбГУЕФ 145
- СПбГЕТУ «ЛЕТИ» 380
- ПІМаш 247
- НДУ ІТМО 531
- СДТУ ім. Гагаріна 114
- СахДУ 278
- СЗТУ 484
- СибАГС 249
- СибДАУ 462
- СибДІУ 1655
- СибДТУ 946
- СГУПС 1513
- СібГУТІ 2083
- СибУПК 377
- СФУ 2423
- СНАУ 567
- СумДУ 768
- ТРТУ 149
- ТОГУ 551
- ТДЕУ 325
- ТДУ (Томськ) 276
- ТДПУ 181
- ТулДУ 553
- УкрДАЖТ 234
- УлДТУ 536
- УІПКПРО 123
- УрДПУ 195
- УГТУ-УПІ 758
- УГНТУ 570
- УДТУ 134
- ХДАЕП 138
- ХДАФК 110
- ХНАГГ 407
- ХНУВС 512
- ХНУ ім. Каразіна 305
- ХНУРЕ 324
- ХНЕУ 495
- ЦПУ 157
- ЧитДУ 220
- ЮУрДУ 306
Щоб надрукувати файл, скачайте його (у форматі Word).