Чисто ароматичний кетон - Велика Енциклопедія

Чисто ароматичний кетон

В результаті експериментального дослідження встановлено, що при синтезах кетонів треба уникати застосування недостатньої кількості А1С13, що сприяють перебігу побічних реакцій. Зазначена побічна реакція при синтезі чисто ароматичних кетонів не може вважатися причиною низьких виходів, так як вона в цих випадках неможлива. [16]

Для відновлення кетонів до вторинних спиртів рекомендуються лужні відновники, тому що в кислих середовищах особливо легко йде утворення пінаконів. При цьому байдуже, чи мають справу з аліфатичними, змішаними чи чисто ароматичними кетонами. [17]

Утворення ціангідринів залежить від будови атомів або груп, що знаходяться у карбонільного вуглецю. Як вже згадувалося вище, вплив заступників на стан подвійного карбонільного зв'язку і просторові ефекти може бути настільки значним, що взагалі не відбуватиметься приєднання ціаністого водню. Так, наприклад, бензальдегід або ацетофенон ще утворюють ціангідрини, проте чисто ароматичний кетон, бензофенон, до цього вже не здатний (про мезомерний ефект фенільних груп див. стр. Для кетонів С9 - Сі утворення ціангідринів дуже утруднено, циклічний кетон С10, , практично взагалі не утворює ціангідрину.Можливо, що тут проявляється просторовий ефект, оскільки саме у цих циклів особливо велике пітцерівське напруження (див. стор. [18]

Реакція оборотна, тому при дії лугів ціангідрини можуть розщеплюватися на вихідні компоненти. Положення рівноваги залежить від будови карбонильного з'єднання, причому велике значення мають і електронні, і просторові фактори. Групи, що мають - / - ефект і знаходяться посусідству з карбонільною групою, що полегшують утворення ци-ангідринів. У разі аліфатичних кетонів виходять погані виходи, а чисто ароматичні кетони зовсім не вступають у реакцію цих умовах. [19]

Реакція є оборотною, тому при дії лугів ціангідрини можуть розщеплюватися на вихідні компоненти. Положення рівноваги залежить від будови карбонильного з'єднання, причому велике значення мають як електронні, так і просторові фактори. Групи, що мають - / - ефект і знаходяться по сусідству з карбонільною групою, полегшують утворення ціангідринів. У разі аліфатичних кетонів виходять погані виходи, а чисто ароматичні кетони зовсім не вступають у реакцію цих умовах. [21]