Блокова полімеризація
Полімеризацію в блоці(масі) проводятьбез розчинника, завдяки чому не відбувається забруднення полімеру домішками, що знаходяться в розчиннику.
Для проведення такої полімеризації розчин ініціатора в мономерівитримуютьнеобхідний час у форміпристрого певної температури. При необхідності реакційну масу додають також регулятори і пластифікатори.Готовий полімер може мати форму блоку, стрижня, трубки і т.д. Цим шляхом отримують найбільш прозорі матеріали, що широко використовуються в якості органічного скла. Зважаючи на збільшення в'язкості та зниження теплопровідності реакційної маси, теплота реакції відводиться недостатньо швидко. Внаслідок цього виникають місцеві перегріви, що призводять до деструкції полімеру, зниження рівня полімеризації.
У зв'язку з цимполімеризація різних шарівмономеру відбувається принеоднаковій температурі.Порушується лінійна будова макромолекул і збільшується полідисперсність за молекулярними масами. Крім того, тиск пари мономера в глибині блоку, викликане перегрівом, створює внутрішні напруги в полімері. У кращому разі такі напруги призводять до неоднорідності блоку за фізико-хімічними властивостями, у гіршому - до здуття та тріщин. Чим більше розміри зразка, тим важче отримати технічно придатний матеріал.
Значна усадка при блоковій полімеризації, обумовлена більшою щільністю полімеру в порівнянні з щільністю мономеру, зменшує точність виливки. Зазначені недоліки частково можуть бути усунені проведенням полімеризації з невеликою швидкістю або при температурах, що перевищують температуру полімерного плавлення. Однак це можливо, якщо плавлення полімеру не супроводжується його розкладанням.
Метод блокової полімеризації використовують у техніці дуже обмежено, в основному, для отримання поліметакрилатів, полістиролу та полівінілацетату, а також тоді, коли полімер не розчинний у мономері (полімеризація вінілхлориду або акрилонітрилу). В останньому випадку реакцію переривають відносно невеликих ступенях перетворення і відокремлюють нерозчинний полімер від мономеру. Так як при такій перерваній полімеризації в'язкість системи порівняно невелика, таким чином можна частково усунути недоліки, притаманні звичайної блокової полімеризації.
У промисловостінабули поширення безперервні методи блокової полімеризації. Процес проводять в вежах, що обігріваються, і розплавлений полімер у міру утворення видавлюють у вигляді стрічки або стрижня.
До переваг безперервного методувідносяться велика стандартність полімеру, підвищена продуктивність та спрощення регулювання молекулярної маси.